甲醇对噻吩在HZSM-5分子筛上转化反应的影响

在固定床微型反应器中,以HZSM-5（硅铝物质的量比为25）分子筛为催化剂,探讨了甲醇对噻吩催化脱硫转化反应的影响。实验表明,反应温度在350 ℃以上时,噻吩转化率达到51％以上;甲醇与溶剂苯的合适体积比为1∶2;负载于HZSM-5的氧化镧对噻吩的催化转化有较大的促进作用;负载氧化镧质量分数为1.0%时,噻吩的转化率和硫化氢的产率分别达到51.3％和18.1％,与母体HZSM-5分子筛催化剂相比,噻吩的转化率和硫化氢的产率分别提高了36.0％和11.9％;空速以14 h^-1为宜。     

CH3SCH3与H2O2反应机理的理论研究

采用密度泛函B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基组水平上研究了CH3SCH3与H2O2的反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法对过渡态的真实性进行了验证.计算所得的键鞍点电荷密度的变化情况也确认了反应过程,找到了一条可行的反应通道.结果表明,CH3SCH3与H2O2反应主要经历了O对S的进攻、H转移以及O-O键断裂的历程.     

硫化物及胶质对固载型催化裂化汽油脱臭催化剂活性的影响

以含有硫化物的石油醚溶液为催化裂化汽油的模拟原料,考察了硫化氢、二硫化物、硫醚和噻吩等硫化物及胶质对固载型催化裂化汽油脱臭催化剂活性的影响。实验结果表明,硫化氢能中和催化剂上的碱性中心,从而使催化剂的活性明显降低;二硫化物、硫醚和噻吩能吸附在催化剂表面,覆盖催化活性中心,从而使催化剂的活性降低;胶质既能在催化剂的表面和微孔中吸附,覆盖催化活性中心,又能中和催化剂的碱性中心,这两种作用使催化剂活性显著降低。几种硫化物及胶质对催化剂活性的影响顺序由大到小为:胶质>硫化氢>二硫化物、硫醚和噻吩。     

液化气Merox脱硫醇精制中脱硫深度和催化剂稳定性研究

针对目前液化气Merox抽提液相氧化法脱硫醇精制技术存在的脱硫精制不合格,废碱液难处理等问题,对影响脱硫深度以及催化剂稳定性的因素进行了研究。结果表明,催化剂碱液(剂碱)共存是造成碱相中的硫醇钠容易转化为二硫化物而导致精制后的液化气硫含量不合格的原因。碱液中的催化剂不稳定,容易聚集失活,而固载化催化剂的稳定性大大增强。     

内扩散阻力对脱硫醇催化剂活性的影响

通过改变催化剂粒度,改变了催化剂的内扩散阻力,从初试实验和放大试验研究内扩散阻力对催化剂活性的影响。考察了小于40目、（40~80）目和大于80目催化剂对正辛硫醇和正十二硫醇的催化活性,并考察（4~8）目和（6~12）目活性炭制备的催化剂对加氢重汽油的催化活性。结果表明,不同粒度的催化剂对硫醇具有不同催化活性,小粒度催化剂对硫醇分子具有更高的催化活性,硫醇在催化剂内部扩散过程中存在内扩散阻力,减小催化剂粒度可以改善内扩散阻力的影响,提高催化剂催化活性。     

甲醇存在时异丁硫醇在HZSM-5分子筛上的转化反应研究

在固定床微型反应器中,以异丁硫醇为研究对象,通过其在不同反应条件和稀土改性 HZSM-5分子筛中的一系列反应,探讨其催化转化反应及规律。在HZSM-5及改性催化剂催化条件下, 异丁硫醇在较低温度250℃下就可以有较高的转化率(70％),当温度达到350℃时,异丁硫醇完全转化,生成产物主要为硫化氢;稀土镧负载量对其转化率有较大影响,w(La2O3)=1．0％时有较好的效果; 甲醇的加入对异丁硫醇的转化率有一定提高,甲醇与苯的体积比为0．2时对异丁硫醇转化较为有利,但其液相反应产物趋于复杂,选择性有所降低。     

中性Al2O3载体上异丁硫醇的热转化反应

 以异丁硫醇为研究对象、中性Al₂O₃为载体，探讨了在固定床微型反应器中硫醇的热反应转化规律。实验结果表明，在较低温度下，异丁硫醇热转化反应倾向于生成二异丁基二硫化物，在较高温度下，则倾向于生成H2S。极性小分子特别是甲醇加入到反应体系后，可以改变异丁硫醇转化生成H₂S的反应途径，使生成甲硫醇、甲硫醚、甲基异丁基硫醚、二甲基二硫化物等；乙醇的加入使异丁硫醇的热转化反应生成一定量的乙基异丁基硫醚。异丁硫醇在中性Al₂O₃载体上的热转化反应是按自由基机理进行的反应。     

液化气脱硫醇精制工艺中硫醇钠催化氧化反应研究

研究了气-液两相体系中硫醇钠催化氧化反应,主要探讨了硫醇钠结构、浓度、反应温度等对硫醇钠氧化反应的影响;发现异构硫醇钠较难被氧化;对硫醇钠浓度和氧分压来说,硫醇钠催化氧化反应是一个二级反应;温度对氧化反应具有显著的影响,升高反应温度,反应加快;并从反应机理方面对硫醇钠催化氧化反应进行了分析。研究结果为脱硫醇精制新工艺的开发提供了参考。     

高酸值重油热反应的影响因素探讨

随着高酸渣油加工量的逐渐增加，高酸渣油加工过程中生焦量高、轻油收率低等问题日益受到关注。为深入认识酸值、沥青质含量等因素对高酸渣油热加工的影响，研究了羧酸、沥青质、金属、自由基引发剂、焦粉、催化裂化油浆等因素对代表性混合重油热反应的影响，证明了羧酸、自由基引发剂、焦粉的加入在一定程度上可促进重油的热裂化反应，而沥青质、金属等促进了重油的热缩合生焦反应，其中沥青质促进生焦更明显。高酸值重油热反应生焦量高不是由所含羧酸引起的，而主要由沥青质含量、残炭等自身性质决定。     

汽油中硫醇的分离及结构、组成分析(1)——高效富集汽油中硫醇的分离方法

首次提出化学萃取方法分离硫醇的基本规则.根据规则并采用简单的硫醇分离流程,筛选出了适用于分离汽油中硫醇的化学萃取剂体系MDS-H_2O-KOH,并对影响化学萃取分离硫醇回收效率的因素进行了考查.该萃取分离方法不仅能高效回收硫醇标准溶液中的单一硫醇以及混合硫醇,对催化裂化汽油以及重油催化裂化汽油中的硫醇也具有较好的富集效果.