等转化率法测定β-CD／1-MOP包结物分解反应的动力学参数

用等转化率法测定了β-CD与1-MCP包结物分解反应的动力学参数.结果表明以ln (Φ/Tm2)～1/Tm和ln Tm～1/Tm作图均能得到一条线性关系良好的直线,由此可以求出活化能Ea＝101.71 kJ / mol,指前因子A = 4.05 × 1011 s-1,活化焓ΔHa ＝ 97.81 kJ/mol,活化熵ΔSa ＝ 5.03 J/(mol·K).β-CD与1-MCP之间没有形成强烈的化学键,而主要是靠范徳华力相结合的.β-CD与1-MCP包结物热分解反应的速率控制步骤是范徳华力的断裂,没有新键的形成来补偿旧键断裂的能量消耗.     

β-CD/1-MCP包结物在不同介质中释放的GC研究

用GC法在不同的pH值中进行了释放实验.结果表明:1-MCP的保留时间为7.1 min.在不同的介质中,其释放速率不一样.在苯甲酸、碳酸氢钠和去离子水中,其释放的速率方程式分别为:v=0.010 8t3-4.222t2 557.78t-1 254.8,v=1 692.12t0.54,v=0.000 7t4-0.178 8t3 12.46t2 91.36t 345.48.相对来说,所制备的包结物在弱碱性介质中比在弱酸性和中性介质中易于释放.     

"饥饿态"进料法合成高固体份丙烯酸树脂的研究

采用"饥饿态"聚合工艺制备高固体份丙烯酸树脂,探讨了单体种类、溶剂配比、引发剂的选择和质量分数等对树脂性能的影响规律.结果表明:采用"饥饿态"聚合工艺可提高单体转化率,缩短反应时间,且所得到聚合物相对分子质量分布均匀;选用偶氮二异丁腈(AIBN)和过氧化苯甲酰(BPO)两种引发剂进行复配,比选用单一引发剂的引发效果好;选用醋酸丁酯、正丁醇和丙二醇甲醚丙酸酯作混合溶剂,当配比为2∶1∶1时聚合体系稳定,聚合物的固体质量分数可达70%,且粘度适中.此外,试验配制的树脂综合性能优异,其涂膜附着力达到0级;耐水性和耐碱性好,在pH=12～13的碱液中浸泡96 h无异样;户外耐候性好,在光照70 h后快速紫外老化测试色差值可小于5%.     

溶剂对TS-1催化丙烯环氧化反应的影响

溶剂对钛硅分子筛TS-1催化丙烯环氧化反应具有重要影响,该文对甲醇、异丙醇和仲丁醇3种醇溶剂及丙酮、乙腈和四氢呋喃等有机溶剂中环氧化反应活性进行了研究,实验结果活性顺序为:甲醇>异丙醇>仲丁醇>乙腈>丙酮>四氢呋喃。以催化反应机理为基础,通过电子效应、空间位阻效应、溶剂极性、物理扩散和分配、溶剂氧化副反应、环氧丙烷(PO)醚化副反应、催化剂失活和丙烯溶解度等多种因素分析了溶剂对环氧化反应的影响。电子效应、空间位阻效应和溶剂极性是影响反应的重要因素,研究工作为今后同类反应溶剂的选取提供理论根据和指导,为PO清洁生产工艺的进一步工业化奠定基础。     

丙烯自由基与O2的基元化学反应

利用时间分辨傅里叶红外发射(TR-FTIR)光谱对丙烯自由基与氧分子的基元反应进行了研究. 丙烯基是利用248 nm激光光解C₃H₅Br气体产生. 观察到初生的振动激发产物HCO, COO₂, HCOOH和CH₃CHO. 确定了基元反应通道C₂H₅ + COO₂, CH₃CHO + HCO和HCOOH + CO₂H₃. 光谱拟合得到产物COO₂的振动布居. 提出一个形成一系列三元环中间物的反应机理.     

丙烯海松酸环氧酯的合成及酯化动力学研究

利用不同的季铵盐催化剂体系合成了丙烯海松酸环氧酯，考察了不同体系的催化剂活性。结果表明：四正丁基溴化铵的催化活性最高，产率达95．6％。最佳反应条件为：反应时间4.Oh，反应温度100℃，丙烯海松酸与环氧树酯的摩尔比为2．O：1．O，催化剂用量为总投料的1％，最后通过酸值和环氧值的测定，确定反应动力学为SN2历程。     

本体法聚丙烯CSTR建模研究

以 Hypol工艺聚丙烯反应器为研究对象 ,根据汽液平衡和聚合反应动力学方程 ,建立了丙烯聚合机理模型。利用 BWR状态方程结合亨利定律计算液相中的氢气浓度 ,避免了求解多元平衡问题 ,提高了计算速度。利用现场工况数据 ,模型可以实时预报聚丙烯的熔融指数 ,聚合釜的聚合率、浆液浓度、聚合热等重要参数。计算结果较好地符合现场实测数据 ,熔融指数 (MI)的平均预报误差为 1 .6 % ,其它参数的预报也取得了满意的效果 ,可在线运行 ,指导生产     

二苯基碘( )盐/甲基丙烯酸-N,N-二甲胺基乙酯体系引发甲基丙烯酸甲酯光聚合

研究了氯化二苯基碘盐和可聚合的脂肪叔胺甲基丙烯酸－Ｎ,Ｎ－二甲胺基乙酯组成的光敏引发体系引发的甲基丙烯酸甲酸的光聚合,发现该体系因基态电荷转移复合物的形成,可使其光响应范围药移至可见光区,有效地克服了二苯基碘盐在３００ｎｍ以上区域的弱吸收的缺点,同时避免了三乙胺作为引发组分而残留于聚合物中而后的在使用过程中“汗析”的缺陷。     

在Cr／ZrO_2复合氧化物催化剂上丙烷脱氢反应性能的研究

研究了在氧化条件下，以Ｃｒ／ＺｒＯ_２为催化剂，丙烷氧化脱氢制丙烯的反应。主要讨论了Ｃｒ含量、不同载体及活性金属离子Ｋ￣＋对催化剂性能的影响，诸如对催化剂活性、催化剂寿命、丙烷转化率及丙烯选择性等方面的影响。