C．I．颜料红57：1的新制备方法

本文提出一种C.I.颜料红57:1的制备方法,其特征在于,使4B酸在pH＜2及温度＜30℃的条件下重氮化,然后与2,3酸偶合,以氧化钙为原料制备的钙离子悬浮液作为偶合色淀原料及调节pH＞10的条件下,偶合盐析制备C.I.颜料红57:1.根据本方法,可以不使用碎冰设备和较低的反应温度、工艺简便、成本廉价地制备C.I.颜料红57:1.且本方法制备的C.I.颜料红57:1比采用传统方法制备的产品具有更高的透明度和着色力.     

3-氟-4-硝基苯酚的合成

研究了含氟中间体3-氟-4-硝基苯酚(FNP)的合成,由间氟苯胺经重氮化、水解、硝化及异构体分离制得。间氟苯胺重氮盐在CuSO4和硫酸介质中,用反应蒸馏技术,水解制得间氟苯酚,收率85%,质量分数95%;间氟苯酚硝化后采用水蒸气蒸馏法,把副产物3-氟-6-硝基苯酚有效除去,再经乙醚萃取、饱和NaCl水溶液洗涤、饱和NaHCO3水溶液洗涤、Na2CO3水溶液中和成盐、酸化、乙醚萃取等后处理,得到质量分数99.6%的FNP,收率23%。     

联苯-4,4′-二甲酸合成研究

研究联苯-4,4′-二甲酸的合成工艺,以对硝基甲苯为原料,经氧化、还原和重氮化-偶联反应制备联苯-4,4′-二甲酸。重点研究了重氮反应中滴加亚硝酸对反应的影响。以对硝基甲苯计,总收率为66.6%,联苯-4,4′-二甲酸的(HPLC)纯度为98.7%。     

联苯-4,4'-二甲酸合成研究

研究联苯-4,4'-二甲酸的合成工艺,以对硝基甲苯为原料,经氧化、还原和重氮化-偶联反应制备联苯-4,4'-二甲酸.重点研究了重氮反应中滴加亚硝酸对反应的影响.以对硝基甲苯计,总收率为66.6%,联苯-4,4'-二甲酸的(HPLC)纯度为98.7%.     

2-(4-羟基苯基)六氟异丙醇的合成与结构表征

以2-(4-氨基苯基)六氟异丙醇（1）为原料,经重氮、水解制得2-(4-羟基苯基)六氟异丙醇（2）,产物结构经EA、IR、1H NMR和MS确认;同时,对影响反应的主要因素进行了系统考察。结果表明,在重氮化温度为-2~2 ℃、w(H2SO4)=w(NaNO2)=30%、n(H2SO4) : n(NaNO2) : n(1)= 4.1 : 1.1 : 1.0,水解时w(H2SO4)=50%、n(H2SO4)) : n(1) = 11.0 : 1.0、110℃水解2 h的优化条件下,目标物的平均收率高达91%。     

2-(4-羟基苯基)六氟异丙醇的合成

以2-(4-氨基苯基)六氟异丙醇(Ⅰ)为原料,经重氮化、水解制得2-(4-羟基苯基)六氟异丙醇(Ⅱ),产物结构经EA、IR、1HNMR和MS确认;同时,对影响反应的主要因素进行了系统考察。结果表明,在重氮化反应温度为-2～2℃、w(H2SO4)=w(NaNO2)=30%、n(H2SO4)∶n(NaNO2)∶n(Ⅰ)=4.1∶1.1∶1.0及水解反应温度110℃、w(H2SO4)=50%、n(H2SO4)/n(Ⅰ)=11.0、水解时间2 h的优化条件下,目标物的平均收率高达91%。     

3-(2-甲基-6-甲基硫代苯基)-4,5-二氢化异噁唑的合成研究

以2-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-3-甲基苯胺为原料,铜为催化剂在无水的条件下经亚硝酸叔丁酯重氮化合成3-(2-甲基-6-甲基硫代苯基)-4,5-二氢化异噁唑。探索了反应温度、反应时间、催化剂的用量等因素对反应的影响,优化条件为反应温度为60℃,反应时间为1.5 h,n(2-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-3-甲基苯胺)∶n(催化剂)=1∶3,反应收率为98.6%,产品结构经LC-MS、~1H NMR确证。     

活性黄M-3RE合成工艺研究

本文对活性黄M-3RE合成过程中的重氮化、偶合反应的影响因素如反应摩尔比、反应温度、反应时间进行了优化,在此基础上重点探讨了聚乙二醇的用量及其分子量对偶合产物纯度及产率的影响.结果表明,重氮化最优条件为:K酸与NaNO2摩尔比为1:1.06、反应时间为1小时、反应温度为7℃.偶合最优条件为:K酸与间脲基苯胺的摩尔比为1:1.006、反应pH为5～5.5、反应温度为5℃.在偶合反应中加入聚乙二醇,使偶合产物的纯度和产率都不同程度的提高;当K酸与PEG800的摩尔比为1:0.01时,其纯度及产率分别达到97.4％、88.7％.     

活性黑RL染料合成工艺研究

通过实验确定活性黑RL染料的合成工艺。本文采用γ酸重氮化后,在低温酸性条件下与1-(4-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮偶合,2,5-二甲氧基对位酯重氮化后与上述产物进行第二次偶合,偶合产物经Cu络合后盐析、干燥得到活性黑RL染料成品。最佳工艺条件为:重氮反应温度控制在0～5℃、偶合反应时pH=7.5～8、Cu络合反应时温度控制在110℃、pH=6～6.2。     

新型炭材料的表面电接枝及其应用

电接枝技术能够对很多基底材料如碳材料、金属及其氧化物等进行表面修饰,使其具有更好的理化性质和机械性能,而重氮化电接枝修饰方法因其操作简便、可控性好、应用广泛而成为当今材科学和生物医学的一大热点。主要介绍新型炭材料如纳米金刚石、碳纳米管和石墨烯等的重氮化电接枝修饰、电接枝机制和应用,并加以比较;同时对重氮化电接枝修饰技术的应用前景做了展望。