β-谷甾醇侧链的降解:Δ~4-雄甾烯-3,17-二酮的生成

用牝牛分枝杆菌(Mycobacterium vaccae 209-20)切断β-谷甾醇(Ib)的侧链,获得△~4-雄甾烯-3,17-二酮(Ⅱ)和少量的△~(1.4)-雄甾烯-3,17-二酮(Ⅲ)。产物Ⅱ的收率为32％。     

甾体药物合成方法的进展

本文系叙述甾体药物中各种具有生理活性基团的引入方法。近年来由于有机合成方法的发展,某些甾体药物已可得之于全合成,本文将加以讨论。现分述如下。 1.加入1,4-双烯: 微生物可使A环饱和的5α-3-酮化合物的A环脱氢,如镰刀菌(Fusarium)使雄甾-5α-3,17-双酮脱氢生成 1,4-双烯;节杆菌可使16β-甲基-5α-双氢可的松脱氢形成 1,4-双烯,得率46％。节杆菌使西△~(9(11))-16β-甲基-5α-孕甾-17α,21-双羟基-3,20-双酮-21-乙酸酯(Ⅰ)脱氢时,同时在△~(9(11))引入α-环氧。若用节杆菌和诺卡氏菌(Nocardia sp.)两种菌混合培养则主要获得1,4-脱氢产物(Ⅱ),产率50％,少量是9α,11α-环氧化合物(Ⅲ)。Ⅱ是合     

甾体不对称合成的研究Ⅶ.新法合成2-烷基-2-(3′-羰基-6′-甲氧基羰基)-己基-1,3-环戊二酮

本文报道以丙烯醛为原料经γ-羰基亚砜合成了2-烷基-2-(3′-羰基-6′-甲氧基羰基)-己基-1,3-环戊二酮(2 a,b),7步总产率分别为13%和17%。2 a,b经微生物或S-氨基酸的不对称合成即得光学活性甾体药物全合成的合成原。     

甾体的不对称合成

甾体全合成的研究虽已有四十多年历史,但迄今只有消旋的甾体化合物可用全合成方法进行工业规模的生产。光学活性的甾体化合物可用半合成的方法如从薯蓣皂素或胆固醇得到;而用全合成的方法则需用化学或微生物方法拆分才能得到所需要的对映异构体。比较有效的方法是在合成早期拆分较简单的中间体。一般拆分的操作是冗长与繁锁的,理论收率仅为50％,实际上还要低得多。 不对称合成,可以不经拆分就得到所需的对映异构体,光学纯度甚至可达100％。这个方法现已在天然产物全合成领域中被广泛地研究和应用,并在甾体全合成中获得较大的成功,特别是为制备某些不能     

从猪去氧胆酸合成具有生物活性的甾体化合物

综述了用猪去氧胆酸合成具有生物活性的甾体化合物如6α-甲基黄体酮、熊去氧胆酸、鹅去氧胆酸、油菜甾醇内酯及其类似物和维生素 D_3活性代谢物等的概况。     

甾体激素结构的改变

在人类及动物体內含有若干对生理机能有重要意义的激素如副腎皮貭激素,雌性及雄性激素等。这些物貭的含量极少,如欲大量生产,自然不能从动物体內提取,而須用化学方法来人工合成。最近几年来在甾体激素方面,发現分子結构的某些改变可以大大增加疗效,減少副作用,并能改变作用的专属性。这些改变了結构的甾体激素,在医疗上应用的范围也逐漸扩大,所以有关的化学进展极为迅速。一般这类結构的改变,大都在官能团的邻位。例如,在4-烯-3-酮基旁边加入1-烯或2α-甲基、6α-甲基、6α-卤素;在11β-羟基旁边加入9α-卤素、12α-卤素;在17-侧链旁边C_(16)位上加入甲基、次甲基、羟     

外伤性后颅凹硬膜外血肿13例分析

本文报道13例外伤性后颅凹硬膜外血肿,分析其血肿来源、诊断,着重讨论手术原则与误诊教训.     

新化合物 A-失碳-17β-羟基-17α-乙炔基-Δ~(3(5),9(10))-雌甾二烯-2-酮的合成

报道新化合物Ａ失碳１７β羟基１７α乙炔基Δ３（５），９（１０）雌甾二烯２酮２的合成。文中探讨了用炔钾粗品对Ａ失碳Δ３（５），９（１０）雌甾二烯２，１７二酮１和Ａ失碳６β，１９环氧Δ３雄甾２，１７二酮３的选择性炔化，分别得标题化合物２（４４％）及Ａ失碳１７β羟基１７α乙炔基６β，１９环氧Δ３雄甾２酮４（６５％），４经还原性破开环氧、去羟甲基和去醋酰氧基合成了标题化合物２。四步总收率为３４％。     

甾体化合物——LⅣ.化合物 S 醋酸酯经 Streptomyces roseochromogenus 的转化

副肾皮质激素的分子中加入16α-羟基不但可以增加功效,并且可以消除钠储留的副作用。例如1-去氢-9α氟-16α-羟基-16α,17α-缩丙酮可的唑,不仅无钠的储留作用,而且抗炎功效大为增加。加入16α-羟基的化学方法甚多,但都不如生物羟基化的方法直接,例如用9α-氟可的唑为原料,用微生物Streptomyces roseochromogenus作用一步卽得加入16α-羟基之物,得率50％。我们企图用此种微生物在化合物s醋酸酯(I)的16位上加入α-羟基,借以合成所述的一类化合物。     

山道年及其一类物的立体化学

关於山道年及其一类物的相对構型問題,可以說现在已經完全解决。这种研究工作,差不多都是作者等歷年來所進行的,所有我們的推論,現在在國际上似乎都被認为正确。本文綜合討論所有这种工作及日本学者关於絕对構型和若干合成工作以及所有欧美近來發表的有关相对及絕对構型的論文。若干变質山道年及其衍生物,因隣近地位影响,致有光学上特殊的变动,於是在構型問題上似有更進一步加以解釋的必要。最近作者更用消除一部分旋光中樞的实驗來解答这种問題。