白花前胡丙素的结构修饰研究

目的对白花前胡丙素［(+)-praeruptorin A］进行结构修饰,寻找活性化合物。方法首先从白花前胡(Peucedanum praeruptorum)根中分离得到白花前胡丙素,从白花前胡丙素出发,用碱水解及各种酰化反应,半合成各种结构修饰产物。结果得到18个(2～19)凯林内酯类化合物,通过IR,¹HNMR和MS等方法确定其结构。结论其中14个(5～18)为新化合物,这些新化合物均有不同程度的钙离子拮抗活性,但作用强度均较白花前胡丙素弱。     

白花前胡丙素C-3′和C-4′反式结构类似物的半合成白花前胡丙素C-3′和C-4′反式结构类似物的半合成

目的对白花前胡丙素［(+)-praeruptorin A］进行结构修饰,半合成C-3′和C-4′反式结构类似物,寻找活性化合物。方法首先从白花前胡(Peucedanum praeruptorum)根中分离得到白花前胡丙素,从白花前胡丙素出发,运用碱水解及各种酰化反应,半合成各种结构修饰产物。结果首次合成了17个白花前胡丙素C-3′和C-4′反式结构类似物,通过IR,¹HNMR,MS等方法确定它们的结构。结论17个化合物均为新化合物,其中一些新化合物有显著的钙离子拮抗活性,首次证明C-3′和C-4′反式结构的这类化合物同样具有活性。     

前胡香豆素A的分离和结构鉴定

从中药白花前胡(Peucedanum praeruptorum Dunn)根中分离得到7个化合物,经理化常数和波谱数据的测定以及化学反应,鉴定为补骨脂素(Ⅱ)、5-甲氧基补骨脂素(Ⅲ)、8-甲氧基补骨脂素(Ⅳ)、北美芹素(Ⅴ)、peucedanocoumarin Ⅱ(Ⅵ)、β-谷甾醇(Ⅶ)和前胡香豆素A(Ⅷ)。Ⅷ为一新化合物,通过和凯林内酯的化学沟通确定了其绝对构型,化学结构为3′(R)-羟基-4′(E)-惕各酰氧基-3′,4′-二氢邪蒿内酯。Ⅱ～Ⅳ和Ⅶ为首次从白花前胡中分离得到。     

白花前胡中白花前胡甙和Pd-C-I的分离和鉴定

从白花前胡(Peucedanum,praeruptorum)根中分得7个化合物,经化学方法和光谱分析分别鉴定为Pd-C-I(I),白花前胡甙(II),香草酸(III),没食子酸(IV),nodakenin(V),rutarin(VI)和isorutarin(VII)。II为新化合物,其化学结构为4-O-β-D-吡喃葡萄糖基-3-甲氧基苯丙酮,命名为白花前胡甙。I为首次从白花前胡中分得的线型二氢吡喃香豆素类化合物,这对前胡属植物化学分类学有一定意义。还利用2DNMR纠正了文献中关于化合物I和VII的个别碳信号归属的错误。     

前胡香豆素B和前胡香豆素C的分离和鉴定

从中药白花前胡(Peucedanum praeruptorum)根中分离和鉴定了5个化合物,经理化常数测定,波谱数据解析及化学反应,分别鉴定为3′-angeloyloxykhellactone(Ⅸ)、前胡香豆素B(Ⅹ)、前胡香豆素C(Ⅺ)、Pd-Ⅲ(ⅩⅢ)和peucedanocoumarin Ⅲ(ⅩⅤ)。其中化合物Ⅹ和Ⅺ为两个新化合物,通过和凯林内酯的化学沟通确定了其绝对构型。其化学结构分别为3′(S)-乙酰氧基-4′(S)-羟基-3′,4′-二氢邪蒿内酯(Ⅹ)和3′(S)-羟基-4′(S)-乙酰氧基-3′,4′-二氢邪蒿内酯(Ⅺ)。Ⅸ为首次报道自天然物中分得。     

中药白花前胡根中香豆素白花前胡素(E)的分离鉴定

从白花前胡(Peucedanum praeruptorum Dunn)根的醚提取物中除分得已知香豆素白花前胡丙素和另一种结晶外,还分得一种具有生理活性的香豆素单体,命名为(+)白花前胡素(E)[(+)praeruptorin E]。经元素分析、紫外、红外、质谱、核磁、气相及水解产物的鉴定,证明白花前胡素(E)为(+)3′-当归酰基-4′-异戊酰基-顺式-凯林酮(+)3′-angeloyl-4′-isovalerylcis-khellactone,此香豆素对小白鼠具有耐缺氧作用。关于其他成分,将另有报告。     

(±)-13β,17α-二乙基-17β-羟基甾烷骈[3,2-C]吡唑及[2,3-C]呋咱的合成

以(±)-13β,17α-二乙基-17β-羟基-5α-甾烷-3-酮(Ⅱ)为原料,经甲酰化、缩合反应合成了(±)-13β,17α,-二乙基-17β-羟基-5α-甾烷骈[3,2-C]吡唑(Ⅴ);又将甲酰化反应所得羟次甲基化合物(Ⅳ)依次转变成单肟(Ⅵ)、双肟(Ⅶ)、再坏合成(±)-13β,17α-二乙基-5α-甾烷骈[2,3-C]呋咱(Ⅷ)。采用类似的反应,从(Ⅱ)及(Ⅳ)的5β-异构体(Ⅲ)和(Ⅸ)分别合成了(±)-13β,17α-二乙基-17β-羟基-5β-甾烷骈[3,2-C]吡唑(Ⅹ)与(±)-13β,17α-二乙基-17β-羟基-5β-甾烷骈[2,3-C)呋咱(ⅩⅢ)。     

喙果绞股蓝中皂甙成分的研究

首次从喙果绞股蓝(Gymostemma yixingense CY Wu et SK Chen)中分得四个皂甙成分(Ⅰ～Ⅳ),经理化常数测定、光谱解析和化学方法确定了它们的结构。其中Ⅰ为新化合物,命名为喙果皂甙A(yixinosideA),Ⅱ,Ⅲ和Ⅳ分别鉴定为绞股蓝皂甙XLIVXLII(gypensideXLIV,XLII)和具明显调脂作用的人参皂甙Rb₁(ginsenosideRb₁)。此外,Ⅰ经酸水解得到一新皂甙元1β-羟基人参二醇(1β-hydroxylpanaxadiol)(Ⅴ)和一新次级甙,命名为喙果皂甙B(yixinosideB,VI)。     

茜草中萘酸酯类成分的研究

从茜草根中分离出四个萘酸甲酯化合物。经光谱分析及化学方法鉴定,化合物Ⅰ为一新成分,命名为茜草内酯(rubilactone,Ⅰ),化合物Ⅱ～Ⅳ分别为已知物3’-甲氧羰基-4’-羟基-萘骈[1’,2’-2,3]呋喃(furomollugin,Ⅱ),二氢大叶茜草素(dihydromollugin,Ⅲ),2-(3’-羟基)异戊基-3-甲氧羰基-1,4-萘氢醌-1-O-β-D-吡喃葡萄糖甙(Ⅳ)。其中Ⅱ系自茜草属中首次分得。     

杜衡的抗过敏成分

从马兜铃科植物杜衡(Asarum forbesii Maxin)的醋酸乙酯提取物中分得七个成分,经光谱分析和化学反应鉴定为3 S-苯甲酰氧-2S-羟基-2-异丙基丁酸甲酯(Ⅰ);2R-苯甲酰氧异戊酸甲酯(Ⅱ);2R-肉桂酰氧异戊酸甲酯(Ⅲ);2R-胡椒酰氧异戊酸甲酯(Ⅳ);榄香素(Ⅴ);反式细辛脑(Ⅵ);亚油酸(Ⅶ)。化合物Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ和Ⅳ为新化合物,分别命名为杜衡素(asarumin)A,B,C和D。其中Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ和Ⅶ对大鼠被动皮肤过敏具有抑制作用。     

金刚大化学成分的研究

从百部科黄精叶钩吻属植物金刚大(Croomia japonica Miq)的根部分得五个成分,分别为粉蕊黄杨胺A(pachysamine A,Ⅰ)、金刚大啶(croomionidine,Ⅱ)、金刚大碱(croomme,Ⅲ)、脱氢金刚大碱(didehydrocroomine,Ⅳ)和β-谷甾醇。应用波谱(IP,MS,¹HNMR和¹³CNMR等)分析、理化数据测定和化学转化,确定丁它们的结构,其中金刚大啶为新甾体生物碱。     

蔓性千斤拔化学成分的研究

从豆科植物蔓性千斤拔[Flemingia philippinensis(Merr.et Rolfe)Li]的根中分得六个化合物和一个烷酸的混合物(Ⅰ～Ⅶ)。经理化常数测定和光谱分析证明,化合物Ⅰ和Ⅱ为新化合物,分别命名为蔓性千斤拔素C(Ⅰ)和蔓性千斤拔素D(Ⅱ),其余为已知物,分别鉴定为5,7,3′,4′-四羟基-6,8-双异戊烯基异黄酮(Ⅲ),flemichin D(Ⅳ),n C₂₂～C₃₀烷酸(Ⅴ),β-谷甾醇(Ⅵ)和羽扇豆醇(Ⅶ)。化合物Ⅲ和Ⅳ对P₃₈₈白血病细胞具有显著的抑制作用。     

(±)-13β,17α-二乙基-17β-羟基甾烷骈[3,2-C]吡唑及[2,3-C]呋咱的合成

以(±)-13β,17α-二乙基-17β-羟基-5α-甾烷-3-酮(Ⅱ)为原料,经甲酰化、缩合反应合成了(±)-13β,17α,-二乙基-17β-羟基-5α-甾烷骈[3,2-C]吡唑(Ⅴ);又将甲酰化反应所得羟次甲基化合物(Ⅳ)依次转变成单肟(Ⅵ)、双肟(Ⅶ)、再坏合成(±)-13β,17α-二乙基-5α-甾烷骈[2,3-C]呋咱(Ⅷ)。 采用类似的反应,从(Ⅱ)及(Ⅳ)的5β-异构体(Ⅲ)和(Ⅸ)分别合成了(±)-13β,17α-二乙基-17β-羟基-5β-甾烷骈[3,2-C]吡唑(Ⅹ)与(±)-13β,17α-二乙基-17β-羟基-5β-甾烷骈[2,3-C)呋咱(ⅩⅢ)。     

毛白杨化学成分的研究

从毛白杨(Populus tomentosa Carr.)的叶中分得一个新的黄酮类化合物,鉴定为洋芹素-7-O-(6″-O-p-羟基肉桂酰)-B-D-吡喃葡萄糖甙(Ⅰ),同时还分得四个已知成分分别鉴定为水杨甙(salicin,Ⅱ)、2″-苯甲酰水杨甙(tremulodin,Ⅲ)、特里杨甙(tremulacin,Ⅳ)和胡萝卜甙(dauvasterol,Ⅴ)。     

华钩藤中新的氧化吲哚生物碱甙

自中药华钩藤(Uncaria sinensis[Oliv]Havil)叶子的乙醇提取物中分得2个16-位羧基氧化吲哚生物碱和2个它们的葡萄糖酯甙。经化学和光谱方法(UV,IR,FAB-MS,¹H-NMR,¹³C-NMR,CD)分别鉴定了它们结构,并命名为帽柱木菲酸(mitraphyllic acid,Ⅰ),异帽柱木菲酸(isomitraphyllic acid,Ⅱ),帽柱木菲酸[16-1]-β-D-吡喃葡萄糖酯甙(mitraphyllic acid[16-1]-β-D-glucopyranosyl ester,Ⅳ)和异帽柱木菲酸(16-1)-β-D-吡喃葡萄糖酯甙(isomitraphyllic acid[16-1]-β-D-glucopyranosyl ester,Ⅲ)。除化合物Ⅰ外,其余均为首次从天然得到的新化合物。     

紫花前胡化学成分的研究

目的研究中药紫花前胡［Peucedanum decursivum(Miq.)Maxim］根的化学成分。方法用硅胶柱色谱和制备型高效液相色谱进行分离纯化,用光谱分析和化学方法鉴定其结构。结果从紫花前胡根中分得7个线型吡喃香豆素类化合物,其结构分别鉴定为3′(S)-hydroxy-4′(R)-angeloyloxy-3′,4′-dihydroxanthyletin(1);3′(S)-acetoxy-4′(R)-hydroxy-3′,4′-dihydroxanthyletin(2);3′(S)-acetoxy-4′(R)-angeloyloxy-3′,4′-dihydroxanthyletin(3);Pd-C-IV(4);Pd-C-II(5);(+)-3′S-Decursinol(6);(+)-trans-Decursidinol(7)。结论化合物1和2为新化合物,分别命名为紫花前胡素D和紫花前胡素F;6和7为首次从该植物中分得。     

四川轮环藤根中两种新双苄基异喹啉生物碱的分离鉴定

从中国特有植物四川轮环藤(Cyclea sutchuenensis Gagnep.)根中除分得已知的轮环藤碱(Ⅰ)和异粒枝碱(Ⅱ)外,还分离得到两种新双苄基异喹啉生物碱,分别命名为异轮环藤碱(Ⅲ)和四川轮环藤辛碱(Ⅳ)。经物理常数和波谱数据分析鉴定,证明Ⅲ为轮环藤碱的差向异构体,Ⅳ系一种新型的8-12′,12-7′首尾双氧桥双苄基异喹啉生物碱。     

白水茶中二种新黄酮甙的结构

从广西野生的白水茶(Camellia sinensis L.)中分得三种黄酮类成分:Ⅰ,Ⅱ和Ⅲ。经理化常数测定、光谱分析和化学反应鉴定:Ⅰ为已知成分芹菜素(apigenin),Ⅱ为芹菜素-5-O-α-L-吡喃鼠李糖基(1→4)-6″-O-乙酰基β-D-吡喃葡萄糖甙,Ⅲ为芹菜素-5-O-α-L-吡嘀鼠李糖基(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖甙。Ⅱ和Ⅲ为首次报道的新黄酮甙,暂分别命名为山茶甙A(camellianin A)和山茶甙B(camcllianin B)。     

毛线柱苣苔化学成分的研究

从毛线柱苣苔(Rhynchotechum vestitum Hook.f.et Thoms.)根和茎中分得五种脂溶性成分,晶Ⅰ为β-谷甾醇(Ⅰ),晶Ⅱ为羽扇豆醇(lupeol,Ⅱ),其余三种为蒽醌化合物,晶Ⅲ和晶Ⅳ分别鉴定为甲基异茜草素-1-甲醚(rubiadin-1-methylether,Ⅲ)和甲基异茜草素°(rbuiadin,Ⅳ),晶V为一新化合物,经光谱分析初步推定其结构为1,6-二羟基-2-甲基-7,8-二甲氧基-9,10-蒽醌,命名为毛线柱苣苔蒽醌(rhynchotechol,Ⅴ)。     

傣药小灯台中的吲哚生物碱

从傣药小灯台(Winchia catophylla A. DC.)中分到4个吲哚生物碱,经理化常数测定,光谱分析和化学转化,分别鉴定为echitamine chloride(Ⅰ),echitamidine(Ⅱ),N_B-demethyl-echitamine(Ⅲ)和22-O-acetyl-N_b--demethyl-echitamine(Ⅳ),其中Ⅳ为新的吲哚生物碱。