麦草碱法化学浆H_2O_2漂白的研究

本文研究了麦草碱法化学浆H_2O_2单段漂、两段漂与次氯酸盐/酸处理-H_2O_2(HA-P)漂,探讨了影响漂白效果的主要因素及酸处理提高H_2O_2漂白效果的机理。 研究表明,H_2O_2单段漂不能把烧碱蒽醌浆漂至实用的自度,但能把碱性亚钠蒽醌浆漂至62.4％的白度。两段H_2O_2漂,总H_2O_2用量2％时,碱性亚钠蒽醌浆可漂至67.2％的白度。 烧碱蒽醌浆的HA-P两段漂,在次氯酸盐有效氯用量4.5％、H_2O_2用量0.5％的情况下,获得白度高于80％的漂白浆,其物理强度超过CEH三段漂同样白度的纸浆。次氯酸盐漂白后的酸处理能显著提高H_2O_2段的漂白效果,其原因并不仅仅是除去了浆中的金属离子。     

马尾松磨木浆漂白过程中H2O2的分解和控制

减少漂白过程中H_2O_2的催化分解是降低漂白成本的重要途径。研究指出,马尾松磨木浆H_2O_2漂白前经H_2SO_4预处理能减少H_2O_2的分解,当H_2SO_4用量为0.6％时,漂浆白度增加1.5度,白度增值率由10.08度提高到13.43度。pH值对H_2O_2的分解影响很大,在酸性介质中的H_2O_2漂白,白度增值、H-2O_2消耗和漂浆白度都很低。经NaOH调节使漂白介质为pH值接近9时,白度增值5.2度,继续增加碱度,H_2O_2的分解增加,漂浆白度降低,采用Na_2SiO_3调节,随着Na_2SiO_3施加量的增加,介质pH值与漂浆白度相应提高,pH为9时,白度增值可达8.3度。此外,利用废液预漂,可以提高漂浆的白度与白度增值率。     

机械浆用H_2O_2漂白时抄纸性质的变化

<正>用H_2O_2漂白机械浆时对白度的影响因素有:RaOH用量、Na_2SiO_3用量、H_2O_2用量、漂白温度和时间。 很多研究都证明,纸浆强度性质决定于H_2O_2用量及漂液的初始pH值。机械浆漂白时若用较低初始pH值(9～11),则机械强度降低,初pH值提高到11以上,则机械强度增加,pH13时强度达最大值。但初始pH值较高会使纸浆最后白度受些损失。只加一种碱性化学品难于控制好pH值,故一般是用NaOH和Na_2SiO_3来保证所需的pH值。Na_2SiO_3的模数为1,常用量4％以保证初pH为10.3。 随着H_2O_2用量增加,机械浆白度提高 [每一漂白温度下(50～80℃)的时间为60分钟]。当H_2O_2用量为1％～2％时,50～60℃的漂白过程进行得最好,H_2O_2用量2％～3％时,对白度提高的影响不大,而当用量高于3％时,提高温度对机械浆白度的提高很有利。 当H_2O_2用量2％和漂白温度50℃和60℃时,漂白终了剩余未消耗的H_2O_2为最初用量的20％～30％,则白度的提高达到最佳。H_2O_2用量增至3％～4％时,纸浆的白度增加仅2％～3％,而残余50％未消耗的H_2O_2是不可回收而损失了,经济上不合算(当然也有将其用于P_1P_2顺序中的一段)。     

H_2O_2漂白蔗渣化学浆Na_2SiO_3保护机理的研究

硅酸钠是H_2O_2漂白的主要保护剂。在较佳的漂白条件下,研究了Na_2SiO_3代用品和Na_2SiO_3保护作用的机理,指出H_2O_2漂白经H_2SO_4预处理的蔗渣硫酸盐浆较佳的工艺条件,在浆浓6％时,漂温80℃,H_2O_2用量3％、Na_2SiO_3——4％、NaOH——1％、MgSO_4——0.05％,漂白2小时,漂浆白度达70.6％,H_2O_2消耗为2.28％。在此条件下采用了NaBrO_3、NaCl和CO(NH_2)_2等16种代用品分别代替Na_2SiO_3作为H_2O_2的保护剂,表明所用的代用品均达不到Na_2SiO_3的保护效果;在降低H_2O_2消耗和提高白度增值率方面,NaBrO_3和KH_2PO_4的作用显著,值得进一步的研究。漂白过程中,Na_2SiO_3能够缓冲pH值,但保护H_2O_2减少其催化分解的作用则在于降低浆料中重金属离子的含量。试验中施加CH_3COONa和NaNO_3等五种强酸和弱酸的钠盐,改变其用量表明,钠离子和酸根离子的增加对漂白过程中H_2O~2的消耗与白度的提高无大影响,而酸根种类的不同对白度的影响则较显著,以CH_3OONa的作用最好,可认为Na_2SiO_3的保护作用在于SiO_3~(2-)。 H_2O_2漂白蔗渣化学浆具有白度增值高、白度稳定性好等优点,说明单段H_2O_2漂白蔗渣浆具有发展前途和应用价值。研究中还发现漂前经硫酸预处理可使H_2O_2漂浆的白度明显地增加,是降低H_2O_2消耗的重要手段     

乙醇-水介质改善竹材化机浆H2O2漂白性能

采用乙醇-水溶液作为过氧化氢(H_2O_2)漂白过程中的介质,以提高H_2O_2漂白效率、突破水介质漂白竹材化机浆时的白度增限(白度71%)。结果表明,水介质漂白时,H_2O_2用量15%时仅能将竹浆漂白至69. 2%的白度,乙醇-水介质(乙醇质量分数50%)漂白仅需用量9%的H_2O_2即可达到相同白度,节省H_2O_2用量40%;随着H_2O_2用量的增加,乙醇-水介质漂白浆与水介质漂白浆的白度差值随之增加; H_2O_2用量15%时,白度为77. 4%,比水介质漂白浆白度增加8. 2个百分点;H_2O_2用量25%时,白度为81. 7%,比水介质漂白浆白度增加10. 3个百分点。紫外可见光吸收光谱(UV-Vis)分析显示,达到同一白度目标值时,乙醇-水介质H_2O_2漂白时,H_2O_2对木素发色结构中370～385 nm处与苯环共轭的α-羰基结构、苯环连接的γ-醛基结构以及400～500 nm处醌型结构破坏作用加强,纸浆的漂白稳定性好。     

红麻化机浆H2O2中高浓漂白的研究

本文采用一种新的漂白方法,即H_2O_2中-高浓漂白,对红麻化机浆进行了漂白研究。研究表明,与H_2O_2单段漂相比,H_2O_2中-高浓漂白能在相同的H_2O_2消耗量下,提高白度1.5％～2.5％;或在相同的白度下,H_2O_2消耗量减少27％～44％,挤压出的漂液具有和新鲜漂液相同的漂白效果,可以代替部分新鲜漂液加以利用,且漂液具有较好的热稳定性。 此外,本文还对红麻化机浆漂前热水预处理及漂后有机溶剂洗滤的效果进行了探讨。     

绿色环保型H2O2稳定剂的应用研究

将H_2O_2稳定剂 (PHS) 和其他螯合剂用于对钙离子的螯合,结果显示,PHS在碱性条件下螯合钙离子的能力达到580 mg/g,且有进一步的增强。将PHS和传统螯合剂EDTA在最佳H_2O_2用量条件下分别用于CTMP浆一段漂白和二段漂白中,考察其对漂终浆料白度和残液中H_2O_2残余量的影响。结果表明,在CTMP浆一段漂白时,PHS和EDTA将浆料的白度由空白浆的57. 0%分别提高至58. 6%和57. 9%,残余H_2O_2含量由23. 2%分别提高至29. 7%和28. 6%;而在CTMP浆二段漂白时,PHS和EDTA能将浆料白度由空白浆的71. 9%分别提高至78. 0%和74. 0%,残余H_2O_2含量由2. 1%分别提高至38. 5%和7. 3%;使用PHS作为H_2O_2稳定剂在达到相同浆料白度时,H_2O_2的用量减少11. 0%,漂白成本降低约16元/t浆。     

水预水解提取半纤维素对碱法桉木浆H_2O_2漂白的影响

由水预水解提取半纤维素后的桉木片和原木片分别通过烧碱-蒽醌法和硫酸盐法蒸煮获得4组浆料,分析了浆料中铜、锰、铁含量,比较了不同条件H_2O_2漂白后的浆料白度及H_2O_2消耗.研究结果表明,水顶水解提取半纤维素的木片,其碱法浆在H_2O_2漂白中的可漂性明显提高,相同漂白条件下浆料白度提高了4-7个白度单位,漂至相同白度时H_2O_2的消耗量明显降低.木片的水预水解使其碱法浆中的Cu、Mn含量明显降低.对浆料进行漂前预处理使4种浆料样品中的金属元素含量处于相近水平,但相同条件下H_2O_2漂白后白度有明显差别.     

蔗渣化机浆过氧化物漂白及返黄的研究

本文的研究表明,白度为31.1％的蔗渣CMP原浆在H_2O_2消耗约4％时经单段或两段H_2O_2漂白后,白度分别达54.8％和75％;瀑白前后分别用EDTA、草酸等处理能有效地提高白度;H_2O_2总量不变时,提高第二段H_2O_2用量有利于浆料白度的提高。增加漂白段数能有效地减少漂浆返黄。与未漂浆相比,漂白浆的打浆度、成纸紧度、撕裂度和裂断长均有提高,不透明度下降。FI-IR显示用H_2O_2漂白蔗渣CMP浆有一定脱木素作用。     

竹浆氧漂预处理和强化的研究

本文探索了氧漂前硝酸预处理的可行性,发现硝酸用量为3％时,后继氧漂可使硬度降低60％,预处理及氧漂在粘度降低22％的情况下,硬度可降低71.1％。作为氧漂保护剂MgSO_4优于EDTA;添加H_2O_2优于Na_2S;氧漂时加入2％H_2O_2可使白度增值14.1度,在粘度降低15.5％时,氧漂段硬度可降低69.2％。以1.5％H_2O_2进行补充漂白,可使常规氧漂浆和预处理后的氧漂浆白度增值分别为6.2度与15.1度。 HNO_3(NO_2)预处理的竹浆经强化氧漂和H_2O_2漂白,为获得高白度创造条件,在粘度下降29％时,漂浆白度增值达42.1度,高锰酸钾值降低到0.83,为高白度漂白创造条件。     

H_2O_2漂段在传统漂白流程中的作用

采用H、HP、CEH及CEHP等不同的漂白流程及工艺,研究了碱法半化学蔗渣浆的漂白性能,结果指出:H单段漂白用氯量7～10％,漂浆白度为60～70度,且返黄严重。在有效氯用量不变的情况下,HH两段漂比H单段漂白度高4度左右,铜价也有降低。HP流程H段用氯量7％,P段H_2O_2用量0.2％,达75度,白度有明显的增加。CEH流程总用氯量7～8％,C段用氯量占总用氯量80～85％,漂浆白度达80度,CEHP流程总用氯量7％,H_2O_2用量0.2％,可漂至82度的白度,同时白度稳定性也好。这说明在传统的漂白流程中增加H_2O_2漂段具有良好的作用。     

马尾松磨木浆H_2O_2漂白过程浆与漂液均匀混合重要性的探讨

使用H_2O_2漂白马尾松磨木浆,H_2O_2与浆的反应在刚开始的时候最激烈。占漂白总消耗量70％左右的H_2O_2消耗在与浆刚接触的最初1分钟内,浆的白度仅增加1％(SBD)左右。如果漂白混合器不能够把漂液与浆迅速均匀地混合,那么非迅速均匀的混合就会使得H_2O_2在漂白初期的分解量增大,漂后浆的白度下降。漂白中,NaOH用量(A,％)与H_2O_2用量(P,％)的最佳关系为A=K1nP+C,Na_2SiO_4用量以5％为宜。在本试验中,假设漂液在浆中的不均匀分配波动在25～75％的范围内,浆的白度降低1.7～4.4％(SBD)。在这种情况下,H_2O_2的损失量相当于加入量的10～33.3％。     

蔗、芒、竹混合浆在CEHH漂白流程上应用H_2O_2的探索性试验

在我厂生产流程和设备的基础上,研究了在CEHH漂白流程上应用H_2O_2不同漂白序列(CEpHH、CEHHP、CEHP、CEpHP)的漂白效果。通过试验发现当P段的漂白温度在低温(40℃)时、无论P段放在什么位置,效果都不佳,白度只能提高1.6～3.4％,当提高P段漂白温度至60℃时,采用CEHP漂白序列,P段白度可提高5～6％、终点白度可达80％以上,完全可以代替CEHH的第二段次氯酸盐漂白;采用CEpHP漂白序列,在H_2O_2用量1.0％时可较CEHH漂白减少20％以上的用氯量,白度高出2～3％。CEHP、CEpHP两种漂白序列的漂白浆其白度的回色程度较CEHH漂浆大大减少。     

马尾松磨石磨木浆中重金属含量及其对H_2O_2漂白的影响

本文调查了广州造纸厂近两年来使用的马尾松磨石磨木浆中微量重金属铜、铁、锰的含量、及其对H_2O_2漂白的影响。 测定结果表明浆料中含铜约15ppm,铁约80ppm,锰约100ppm;而100ppm的锰含量足以促使H_2O_2漂剂严重分解,并导致漂白效果降低,漂浆质量恶化。 试验表明,以少量有机螯合剂如DTPA、HEDTA、Na_4EDTA预处理浆料,可较大幅度的减少锰对H_2O_2漂剂的分解作用;经0.1％DTPA与0.5～1％CaCl_2预处理的磨木浆,以1.5％H_2O_2(对o,d浆)漂白,可增加浆料白度10度,在漂白终了残余H_2O_2仍然保持在10～16％以上的较高水平,漂浆白度稳定性提高。说明漂前用0.1％DTPA、0.5～1％CaCl_2预处理浆料,是稳定马尾松磨石磨木浆H_2O_2漂白过程、增进漂白效果、提高浆料可漂性的重要途径。     

H_2O_2/DM-1430体系漂白纯棉织物的工艺研究

研究了H_2O_2/活化剂DM-1430漂白体系在纯棉织物前处理中的应用工艺。分析了H_2O_2用量、活化剂DM-1430用量、漂白液p H、反应温度、反应时间对织物白度、毛效及断裂强力的影响,通过正交实验确定了H_2O_2/活化剂DM-1430体系漂白纯棉织物的优化工艺,即H_2O_2用量4.5 g/L,活化剂DM-1430用量1.2 g/L,精炼剂DM-1335用量2 g/L,80℃漂白50 min,p H=8。结果表明,与传统氧漂工艺相比,H_2O_2/活化剂DM-1430体系漂白纯棉织物的工艺温和,漂白温度较低,纤维损伤较小,漂白效果理想,工艺具有可行性。     

SSAQ麦草浆OP两段漂白工艺的研究

本文研究了SSAQ麦草浆OP两段漂白的工艺。结果指出，适当酸处理后，氧漂过程中添加氨磺酸(SFA)，适当提高氧漂压力(1.OMPa)，延长漂白时间(70分钟)，可使未漂浆硬度降低率(KMnO_4值)达50％左右，白度从51.75％升高至70.9％（SBD）,粘度降低率为16.6％，氧漂浆粘度为1020cm~3／g。系统的H_2O_2漂白表明，氧漂浆在H_2O_2漂前采用H_2SO_4预处理具有很好的效果，H_2O_2消耗1.37％时，漂浆白度可以从70.9％提高到82.9％(SBD)，漂浆打浆度为4lSR时，裂断长为5.06km。     

H_2O_2漂白段在传统漂白流程中的作用

目前,国内草类浆漂白仍停留在次氯酸盐单段漂阶段,少数厂采用CEH段漂,漂浆白度低,易返黄,且废水的污染严重。H_2O_2漂白,具有漂白效率高,白度稳定性好,废水污染负荷小,漂白工艺灵活,并易控制等优点。用少量H_2O_2代替次氯酸盐漂剂,能够明显的提高草类漂白浆的质量,这方面的研究对于工业生产和理论探索均具有价值。     

用H_2O_2的短序漂白

CED与OCED这一类硫酸盐浆程序漂白的变种,在使用H_2O_2后效果能增加。H_2O_2的去木素及增白能力使漂序每段能获得最大效果。在碱抽提段,同时使用H_2O_2能增加去木素及提高白度能力。在氯化段采用高替代率ClO_2可以增强这种效果。这样能使浆的最终白度、高,纤维束含量低。如果以H_2O_2作为最终段可以增加白度并减少回色。本文用实验室数据,工厂试验经验和文献资料说明:在短序漂白中使用H_2O_2的效果,它能使工厂获得和保持浆要求的特性。     

硫酸盐竹浆漂白性能的研究

竹浆较难漂白,次氯酸盐单段漂用氯量高达13％时,白度78.7％,老化后白度仅有65.4％,PC价为6.30,白度稳定性很差。次氯酸盐两段漂在总用氯量9.5～10.5％,浆浓6％时白度达78.0％,PC价为3.34,浆浓提高到7.5％,白度可达80.8％,PC价减少到2.31,加1％草酸处理,采用HAH流程,白度可以再增加1～3度。在次氯酸盐和H_2O_2相结合的HP漂白流程中H段用氯7·5％,P段H_2O_2用量1％,白度达75度左右,返黄很轻。CEH三段漂用氯8.5％时白度可达79.1％,E段添加氧气或添加氧气的同时加入少量H_2O_2,白度分别提高到82.1％和84.0％,PC价及铜价明显降低。     

碱性H_2O_2化机浆漂白实验

对碱性H_2O_2化机浆(APMP)进行了H_2O_2、Na_2S_2O_4单段漂白和H_2O_2Na_2S_2O_4二段漂白的研究。结果表明,H_2O_2-Na_2S_2O_4二段漂白效果比H_2O_2、Na_2S_2O_4单段漂白都好,能够获得15％ISO以上的白度增值,并能节省漂白化学品用量。