含铬蛋白鞣剂应用技术研究

本试验讨论了自制含铬蛋白复鞣剂的应用条件，并且将它与其他鞣剂作对比及配伍试验。研究结果表明：在采用回软－复鞣－中和－染色、加油的工艺路线时，所得到的最佳工艺条件是：液比150％、温度35℃、pH值3.5、鞣剂用量1.5%(折合Cr2O3)、时间90min；利用含铬废铬屑制成的含铬蛋白复鞣剂既有铬鞣剂的性能，又有填充性鞣剂的性能，用其复鞣后的革柔软、丰满、染色性能优良，与纯铬鞣对比，含铬蛋白鞣剂由于具有蛋白的填充性能，所以比纯铬鞣剂所鞣革的丰满性好。CP－1可以和LUEKOTAN1084配伍使用，使用时采用先用LUEKOTAN 1084后用CP－1复鞣的工艺路线。这些表明用制革固体废弃物生产含铬蛋白复鞣剂不失为一种废弃物综合利用的好方法。     

鞣后湿操作过程中不浸酸铬鞣革的铬释放研究

通过与常规铬鞣革对比,研究了不浸酸铬鞣革鞣后湿操作中的铬释放情况,同时还研究了不同复鞣剂对不浸酸铬鞣革鞣后铬释放的情况。试验结果表明:不浸酸铬鞣革在鞣后湿加工过程中铬释放总量为2 012.83mg/L,与常规铬鞣革相比减少了30.67%;尤其是中和过程中脱铬量仅为常规铬鞣革的32.55%;丙烯酸类复鞣剂、氨基树脂类复鞣剂可以明显降低不浸酸铬鞣在鞣后湿加工过程中的铬释放,其中大分子丙烯酸复鞣剂复鞣过程中铬释放量减少了79.93%。总之,不浸酸铬鞣剂可以与皮胶原蛋白牢固结合,从而降低皮革在鞣后湿操作过程中铬的释放量。     

复鞣对皮革防水性的影响

铬鞣革分别采用8类共19种典型复鞣剂复鞣,并用两亲聚台物复鞣加脂剂处理,对所得革的吸水度进行了对比研究。结果表明,用植物鞣剂、代替型合成鞣剂和乙烯基单体聚台物复鞣的革,其吸水度无明显变化;用甲醛和戊二醛复鞣,革的防水性有所提高;用辅助型合成鞣剂和矿物鞣剂复鞣,革的防水性明显降低;含铬钼改性栲胶和含铬合成鞣剂则使复鞣革的防水性显著降低。     

非铬金属鞣剂对生物基醛鞣制白湿革的复鞣性能研究

为提升生物基醛鞣剂(BAT)鞣制坯革的物理性能,以双醛海藻酸钠(DSA)鞣制白湿革为研究对象,系统考察了非铬金属鞣剂(硫酸锆、硫酸钛、硫酸铝)对DSA鞣制白湿革的复鞣性能。结果表明:3种复鞣革坯的收缩温度较DSA鞣制白湿革降低了5~10℃,但粒面平细、毛孔清晰;在较低用量下(不超过1%,以金属氧化物质量计),坯革的力学强度、柔软度和延伸性均得以提高。在3种鞣剂中,硫酸铝对坯革物理性能的增强效果最好,在0.5%的用量下即可大幅提高坯革的力学强度,并显著改善其柔软度和延伸性。因此,可在适宜条件下采用硫酸铝对DSA鞣制白湿革进行复鞣以制备具有更高物性的无铬皮革。     

无铬鞣制工艺需要作出重大改进

英国皮革技术中心（BLC）的研究显示,与铬鞣工艺相比,无铬鞣制工艺需要增加10％～12％的复鞣剂和12％～18％加脂剂。毫无疑问,增加化工材料的用量,势必会提高成品革的售价。由于无铬皮革对化学品（尤其是复鞣材料）的吸收不完全,因而有可能导致COD提高50％。此外,白湿革对染料的吸收是很差的,所以染深色调有困难;无铬鞣革的面积得率要比铬革低大约2％;由于无铬鞣革的腹欣部比较疏松,因此出裁率也会受到影响。专家们认为,惟有开发化工新品,改进生产工艺,才有助于解决这些问题。例如,德瑞公司最近开发的一种新型固色剂——sellafixWW,能够卓有成效地解决白湿革的染色问题。该产品可赋予成革高度耐湿擦性能。     

乙烯基类单体改性铬鞣革屑水解产物制备复鞣填充剂的研究

以制革厂产生的固体废弃物铬鞣革屑为原料 ,在不脱铬的情况下对铬鞣革屑进行水解 ;用乙烯基类单体对铬鞣革屑水解产物进行改性 ,制备皮革用复鞣填充剂 ;对改性产品以茚三酮法进行分析 ,对铬鞣革屑水解产物及其改性产品进行IR分析和氨基酸分析。结果表明 :乙烯基类聚合物分子链以共价键在胶原蛋白水解产物的分子链 (即多肽链 )上发生了接枝 ;所制备的复鞣剂是一种含铬的蛋白复鞣填充剂 ,经其复鞣后的坯革 ,具有较好的伸长率和伸展高度     

锆鞣剂及KRI(多金属) 系列鞣剂浅析(续)

(上接《中国皮革》第 30卷第 11期 )3　锆鞣剂及多金属络合鞣剂的性能 (见表 1)3.1　锆鞣剂锆鞣剂是一种低 p H值的鞣剂 ,多使用在铬鞣革回软之后中和之前 ,革的 p H值控制在 3.8- 4 .0。复鞣后可经中和继续其它的复鞣操作 ,这种鞣剂的优点是具有良好的填充性 ,成革粒面紧实 ,磨革性极佳 ,是做需要磨面的革最佳复鞣剂之一。锆鞣剂色白 ,亦是复鞣白色革的首选复鞣剂。此外 ,锆鞣剂还有如下的重要用途 :　　表 1　鞣剂性能一览表品　名主要成分的质量分数 /%性　能锆鞣剂 Zr O2 ≥ 2 0 .0K R2铬铝鞣剂 Cr2 O3≥ 14 .0Al2 O3≥ 4.0于磨砂革…     

两性聚氨酯复鞣剂的应用方法及原理探索

研究了传统湿整饰工段中铬鞣革电荷状态的变化规律。合成了一种两性聚氨酯复鞣剂(ZPU),并将其用于铬鞣革的湿整饰工段,以期促进阴离子型湿整饰材料的吸收。结果表明,铬鞣革与阴离子型湿整饰材料的结合使皮革等电点(pI)大幅降低,并使皮革的电荷状态由正电性转变为负电性,阻碍了湿整饰材料的进一步吸收/结合。将ZPU用于铬鞣革复鞣工序可提高皮革的Zeta电位和pI,减弱皮革的负电性,提高了皮革对阴离子湿整饰材料的吸收率。     

皮革制造中的环境和生态问题及制革清洁生产技术(Ⅹ)

(接上篇)4.3.5铬鞣的环境影响(1)含铬废物的影响制革中产生的含铬废物主要有三种形式:含铬废水、含铬污泥和削匀、磨革和修边等操作产生的废革屑。铬鞣使用的铬鞣剂的总量中,约83%的量是用于主鞣中,其中约56%的铬被革吸收和固定,27%的铬存在于铬鞣废液中;17%的铬鞣剂用于复鞣中,其中约12%的铬被革吸收和固定,5%的铬存在于废液中。也就是说,约32%铬最终随废液排放。     

含铬复鞣剂的研制及其应用

本文针对铬革屑提胶后的残渣－－铬泥的回收利用进行了研究。按铬泥中有机物和红矾及浓硫酸的比例为2.9:1.25来配制铬鞣剂,用此含铬复鞣剂鞣革,和几种成熟的复鞣剂相比,其鞣革性能相当,且成革的柔软性和丰满性还有所提高。     

ARA两性复鞣剂的研制及应用

以游离基引发水溶液共聚方式合成出了丙烯酸类两性复鞣剂ARA,讨论了合成ARA两性复鞣剂的影响因素,采用正交试验法对ARA的合成条件进行了优选,并研究了ARA的应用条件。结果表明:引发剂用量,单体配比是影响ARA两性复鞣剂性能的主要因素;ARA两性复鞣剂用于皮革的复鞣,可节约铬鞣剂,减轻铬污染,提高成革的档次及质量,ARA复鞣剂不影响坯革的着色和吸油。     

“六五”科研成果介绍

优质合成皮革鞣剂 四川大学化学系研制成功的WLT一1型合成鞣剂,由四川省高教局组织了技术鉴定,认为这种以芳香醚为主要原料研制成功的白色耐光性鞣剂属国内首创,是一种优良的轻革复鞣剂。特别适用于制造白色及浅色革。 近年来,经一些单位试用,认为复鞣后的革色泽洁白,耐光性好,粒面细致,手感柔软、丰满、弹性好。染色后色泽均匀。是一种优良的无铬复鞣剂,鞣剂填充性能优良,对革有较明显的增厚作用,能遮盖革身的轻微伤     

复鞣剂及复鞣技术(续)

(上接 2 0 0 4年第 1 7期 )纳帕革按NP -1～ 4的 4种复鞣剂的组合配方进行复鞣处理 ,得到的革的柔软性能、填充性能和匀染性能都很好 ,革的皱纹舒展、粒面褶纹及粒纹图案清晰 ,只是染色性能稍差。软鞋面革按UP -1～ 4的 4种复鞣剂的组合配方进行复鞣处理 ,对这些革的柔软性能、填充性能和匀染性能进行检查 ,得到很高的评价。对粒面褶纹的评价不高 ,是由于在PU -1～4配方中 ,使用了复鞣剂 1 -A的原因 ,特别是在复鞣开始阶段 ,加入复鞣剂 1 -A ,会加重革的粒面褶纹。重植复鞣鞋面革按HR -1～ 4的4种复鞣剂的组合配方进行复鞣。革的柔软性…     

复鞣对皮革燃烧性能的影响

研究了 7种不同类型复鞣剂对猪蓝湿革燃烧性能的影响。革的燃烧性能用垂直燃烧试验和氧指数进行表征。结果表明 :铬复鞣对蓝革燃烧性能的影响不明显 ,而试验所选的其它 6种复鞣剂复鞣后 ,革的抗燃性能较铬复鞣革有所下降 ,革氧指数下降 ,无焰燃烧时间大大延长 ,甚至不能自熄。但对用不同复鞣剂复鞣的革来说 ,其抗燃烧性能下降的程度 ,随着用量的增加有不同的变化趋势。     

柔软型干法贴膜坯革的生产技术

牛二层蓝湿革各体形部位的组织结构、厚度、水分含量、含铬量等均不一致,因此要严格挑选组批、回软,要彻底回湿、匀湿并脱脂,调节好pH值;复鞣以铬复鞣为主,配合使用醛鞣剂和具有发泡效果的马来酸酐与乙烯基类单体的共聚物鞣剂;中和时以中和复鞣剂为主,羧酸盐、小苏打配合使用;采用聚氨酯树脂浆液手工刷浆填充;用亚硫酸化鱼油、亚硫酸化植物油、亚硫酸化合成加脂剂以及柔软性能良好的天然磷酯和磷酸化合成加脂剂、合成柔软剂等配伍,进行多油量、多次分步加油;贴板、挂晾、绷板相结合干燥;做软采用振荡拉软、局部拉软、转鼓摔软.从而制得比较理想的柔软坯革.     

Retanal X-1噁唑烷鞣剂应用研究

分别采用新型双环噁唑烷复鞣剂(Retanal X-1)和戊二醛对黄牛蓝湿革进行复鞣,并结合合成鞣剂和荆树皮栲胶复鞣应用比较;用Retanal X-1对绵羊蓝湿革进行复鞣,并结合丙烯酸树脂复鞣剂复鞣应用比较。对复鞣后的废水总化学需氧量(COD)、总含铬量(TCr)、总含氮量(TKN)进行检测,测定坯革的物理力学性能以探讨Retanal X-1噁唑烷鞣剂的应用性能。结果表明,在黄牛革应用中,与戊二醛相比,Retanal X-1复鞣剂鞣革较软,并有较高的物理力学性能;加入合成鞣剂和荆树皮栲胶后,Retanal X-1复鞣革对铬的吸收增率约为39.7%;在绵羊革应用中,与其它两种丙烯酸复鞣剂相比,加入Relugan RE型丙烯酸树脂复鞣剂后的革物理力学抗性较好,Retanal X-1复鞣革对铬的吸收增率最高约为6.45%。实验结果表明,将Retanal X-1用于复鞣可增加成革对铬的吸收,使坯革物理力学性能提高。     

锆鞣剂及KRI(多金属)系列鞣剂浅析(续)

(上接《中国皮革》第 3 0卷第 13期 )3 .2　多金属络合鞣剂多金属络合鞣剂具有良好的填充性质 ,可使疲软无骨力的半成品增加硬度和弹性 ,使整张革手感均匀。尤其是在消除猪水染革、猪软鞋面革的部位差方面颇具特色。众所周知 ,猪皮的主要部位差是臀部与头边肷的软硬度差 ,通常是加强臀部的处理以求得整张革的均匀一致。但是 ,在臀部较硬 ,边肷又过于疲软的场合 ,可通过用多金属络合复鞣剂复鞣 ,使疲软柔弱的边肷适度增加硬度 ,使整张革自然、软硬度均匀。对于轻修牛面革 ,恰当用量的多金属络合复鞣剂复鞣可使其革身均匀 ,磨革性得到改善 ,磨…     

意大利SILVATEAM(施华)公司系统介绍(续)

(上接2005年第7期)3·1WT白湿皮系统主要用于生产各种不是非常紧实挺身、柔软或者较为柔软类型的植鞣革或无铬鞣革,例如软包、沙发、服装、汽车用革等。该系统以SILVATEAM公司开发生产的LEDOSOL WT鞣剂为基础发展而成,通过用该鞣剂对酸皮进行预鞣,制得白湿皮,然后进行快速植鞣制成植鞣革,或者使用合成鞣剂、多种类型的复鞣剂制作白色或无铬鞣革。LEDOSOL WT鞣剂是改性的醛和特殊合成鞣剂的产品,具有较强的鞣性和渗透性,并有极佳的柔软效果,经过LEDOSOL WT预鞣的坯革,可以象铬鞣革一样直接进行后续的机械操作—挤水和削匀到…     

柔软型干法贴膜坯革的生产技术

牛二层蓝湿革各体形部位的组织结构、厚度、水分含量、含铬量等均不一致，因此要严格挑选组批、回软，要彻底回湿、匀湿并脱脂，调节好pH值；复鞣以铬复鞣为主，配合使用醛鞣剂和具有发泡效果的马来酸酐与乙烯基类单体的共聚物鞣剂；中和时以中和复鞣剂为主，羧酸盐、小苏打配合使用；采用聚氨酯树脂浆液手工刷浆填充；用亚硫酸化鱼油、亚硫酸化植物油、亚硫酸化合成加脂剂以及柔软性能良好的天然磷酯和磷酸化合成加脂剂、合成柔软剂等配伍，进行多油量、多次分步加油；贴板、挂晾、绷板相结合干燥；做软采用振荡拉软、局部拉软、转鼓摔软。从而制得比较理想的柔软坯革。     

加脂、复鞣对无铬鞣革耐湿热稳定性的影响

通过对比实验研究了不同加脂剂、复鞣剂对无铬鞣猪皮服装革耐湿热稳定性的影响。实验结果表明,磺化油SEO、STO、亚硫酸化鱼油、L-3对无铬鞣的耐湿热稳定性影响较小;硫酸化蓖麻油、亚硫酸化蓖麻油与硫酸化鱼油会大大降低无铬鞣革的耐湿热稳定性。磺化油STO、SEO、硫酸化鱼油、硫酸化蓖麻油、亚硫酸化鱼油加脂后的DSC曲线表现出皮革胶原变性集中的趋势。复鞣剂ART-Ⅰ配合ART-Ⅱ和Tergotan RSN Power所得坯革收缩温度较低,搭配应用复鞣剂所得的坯革的收缩温度都在90℃以上。