高效液相色谱法检测不同酒花浸膏中的9种味觉物质

试验采用高效液相色谱法比较不同来源酒花浸膏对异合葎草酮(Humulone)、异葎草酮(Isohumulone)、异加葎草酮(Tetrahydroisoαacid)、合葎草酮(Cohumulone)、葎草酮(Humulone)、加葎草酮(Adhumulone)、合蛇麻酮(Colupulone)、蛇麻酮(Lupulone)及加蛇麻酮(Adlupulone)9种味觉物质含量的影响。试验采用Waters YMCTMCarotenoid 3μm色谱柱(4.6 mm×150 mm),流动相A相为0.1%H_3PO_4(含0.2 mmol/L EDTA);流动相B相为乙腈,梯度洗脱,流速为1.0 m L/min,DAD检测波长为315 nm;柱温为40℃。检测方法显示:9种味觉物质的检测线性范围为0.01~500 mg/L;方法的检出限在0.02~0.2 mg/kg之间,在10~500μg/g的加标条件下的加标回收率在97.48%~105.12%之间,精密度为1.25%~3.02%(n=6),检测方法灵敏、有效。检测结果表明,不同来源酒花浸膏得到的酒花浸膏中异合葎草酮、异葎草酮、异加葎草酮、合葎草酮、葎草酮、加葎草酮、合蛇麻酮、蛇麻酮及加蛇麻酮9种酒花浸膏味觉物质的总含量以青岛大花酒花最高。     

SiO2球腔微电极阵列过氧化氢传感器制备及应用

将微过氧化物酶-11(MP-11)直接固定于二氧化硅球腔微电极阵列,制备一种新型电化学过氧化氢(H2O2)生物传感器。采用Langmuir-Blodgett技术在氧化铟锡(ITO)电极表面制备聚苯乙烯(PS)微球阵列,并以此阵列为模板采用溶胶-凝胶法在ITO电极上制备二氧化硅(SiO2)球腔阵列,最后将微过氧化物酶-11作为氧化还原模型蛋白直接吸附于球腔内,制得MP-11/SiO2球腔阵列/ITO电极。该电极对H2O2响应快速灵敏,可作为电流型H2O2电化学生物传感器,其线性范围为7.06×10-6～4.02×10-2mol/L,检出限为3.0×10-7mol/L,米氏常数为0.916mmol/L。将该法用于食品样品中的H2O2的检测,回收率在94%～97%之间,效果良好,可为食品中残存的H2O2检测提供一种方法。     

基于分子印迹技术检测纺织品中的辛基酚

基于TiO2和聚苯胺分子印迹材料组装了一种新型电化学传感器,用来检测纺织品中的辛基酚。以辛基酚为模板分子,与苯胺和纳米TiO2通过化学反应合成分子印迹复合物。将复合物修饰在丝网印刷电极上,在1.3 V电位下通过恒电位扫描除去模板分子辛基酚,获得大量微腔,实现对目标分子辛基酚的特异性识别。差分脉冲伏安法在0.56 V下的响应可用于辛基酚浓度测定,线性范围为5.0×10~(-8)～4.0×10~(-5)mol/L,检测限为8.36×10~(-9)mol/L。该传感器用于纺织品样品检测,加标回收率为90%～100%;用于阳性样品检测,与传统GC-MS法相比,结果一致性高,准确度好。     

用于有机磷农药检测的植物酯酶生物传感器的研究

报道了一种用于有机磷农药检测的电流型生物传感器.从小麦中提取植物酯酶,纯化后作为生物传感器的酶源,以CuTAPC/SWCNT/GC修饰电极为基体电极,采用气相沉积法制备TiO2凝胶,通过凝胶包埋法制备植物酯酶生物传感器.该传感器具有良好的稳定性和重现性.当对硫磷、辛硫磷和氧化乐果浓度分别在0.5×10-9～1×10-5、10-9～10-5、0.5 × 10-8～10-5 mol/L范围内时,抑制率与其浓度的对数呈线性关系,检测限分别为3.24×10-10、1.26×10-9、6.60×10-9mol/L.     

铂微电极快速检测食品中Vc

以铂微电极(PME)作为工作电极,简化三电极为两电极系统,利用多壁碳纳米管(MWCNTs)具有高比表面积、高催化活性、显著增强响应电流的特性,将分散于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的羧基化MWCNTs修饰于自制PME表面,建立一种新型检测Vc的生物传感器。与常见的宏观电极相比,羧基化MWCNTs修饰的铂丝微电极(DMF/carboxyl/MWCNTs/PME)检测Vc,降低了Vc的氧化电位,增大了氧化峰电流值,提高了电子转移速率,并展现出良好的灵敏度及稳定性。通过一系列检测条件及修饰材料的优化,将DMF/carboxyl/MWCNTs/PME应用于Vc标准液检测中,测得Vc浓度在(1.0×10~(-4)~2.0×10~(-1))mol/L内与氧化电流值呈线性关系,且线性方程为:I(A)=4.19711×10~(-8)+1.27293×10~(-5)C(mol/L),检测限为1.0×10~(-5) mol/L(S/N=3)。DMF/carboxyl/MWCNTs/PME检测实际样品的回收率为97%~113%,验证了DMF/carboxyl/MWCNTs/PME快速检测食品中Vc的可行性。     

双通道尼泊金乙酯分子印迹传感器的研制与应用

以尼泊金乙酯(EP)为模板分子,邻苯二胺(o-PD)为功能单体,利用循环伏安法在玻碳电极(GCE)表面制备分子印迹膜,对分子印迹聚合条件进行了优化,并进一步在双通道丝网印刷碳电极(SPCE)表面进行电聚合,制得双通道尼泊金乙酯分子印迹膜电极(EP-MIP/SPCE)。利用循环伏安法、方波伏安法和电流-时间曲线法对分子印迹传感器的电化学性能进行评价。EP在双通道EP-MIP/SPCE上的氧化电流与EP在低浓度区(3.2×10~(-7) mol/L~3.2×10~(-6) mol/L)和高浓度区(2.7×10~(-5) mol/L~5.6×10~(-4) mol/L)分别呈良好的线性关系,检出限为9.7×10~(-8) mol/L。运用建立的方法对市售酱油中的EP进行了测定,加标回收率为97.2%~106.6%,实验结果表明,该双通道分子印迹传感器可对酱油等食品样品中的尼泊金酯类进行快速测定。     

共振散射光谱法测定牛奶中的四环素

在1.0×10~(-5) mol/L的盐酸溶液中,四环素可与Co~(2+)发生络合反应形成螯合阳离子,该阳离子再与带负电的铝试剂通过静电引力作用形成三元离子缔合物,从而使反应体系的共振散射强度显著增强。在最优条件下,体系的共振散射强度增加值(△I)与四环素浓度在2.0×10~(-7 )mol/L～1.5×10~(-5) mol/L范围内呈良好的线性关系,回归方程为△I=1.247×10~7c+16.44(c为Tc的浓度,mol/L),检出限为4.81×10~(-8) mol/L,相关系数为0.997 1,据此建立一种测定四环素的新方法。将该方法用于检测牛奶样品中的四环素,加标回收率在99.28%～101.70%之间。     

基于石墨烯-酪氨酸酶-壳聚糖快速检测BPA电化学酶传感器的研究与应用

为了实现双酚A的快速痕量检测,研究制备了一种基于石墨烯的电化学生物传感器。本文通过化学还原法制备了石墨烯,并利用透射电镜(TEM),选区电子衍射(SAED)对其结构和形貌进行表征。将石墨烯,酪氨酸酶及壳聚糖按照一定优化比例混合,构建了石墨烯-酪氨酸酶-壳聚糖修饰电极(GR-Tyr-CS/GCE),循环伏安法表明该修饰电极具有良好的电化学特征。在0.1 mol/L的磷酸盐缓冲盐溶液(PBS,p H7.0)中,采用电流-时间法测得该传感器对双酚A的响应范围宽,且检测线低,其检测线性范围为7.5×10-8~2.5×10-6mol/L,相关系数R2=0.996,检出限为2.18×10-8 mol/L(S/N=3)。由稳定性,重现性及抗干扰性试验结果表明,该酶传感器具有良好的稳定性、重现性及选择专一性,本研究为实际样品中BPA残留提供了灵敏、快速、简便的检测方法。     

单/双烷基二苯醚双磺酸钠的性能研究

双烷基二苯醚双磺酸盐是一种性能优异的双子表面活性剂,被广泛应用于日化、材料、印染等领域。为了进一步研究磺酸盐类表面活性剂结构与性能的关系,测定了单/双烷基二苯醚双磺酸钠(C_(12)-MADS/C_(12)-DADS)的胶束化热力学、润湿、泡沫和乳化性能,并与十二烷基苯磺酸钠(C_(12)-LAS)进行对比分析。结果表明,不同温度下的临界胶束浓度(cmc):C_(12)-DADS(1.49×10~(-4)~1.63×10~(-4)mol/L)C_(12)-MADS(3.40×10~(-4)~4.00×10~(-4)mol/L)C_(12)-LAS(1.80×10~(-3)~2.40×10~(-3)mol/L)。C_(12)-DADS的润湿性能优于C_(12)-MADS。此外,C_(12)-DADS具有较低的起泡能力和乳化能力。     

基于聚丙烯酰胺分子印迹包金核壳纳米粒子对食用油中黄曲霉素B1的SERS检测

在金纳米粒子周围包覆聚丙烯酰胺黄曲霉素B1分子印迹聚合物,制得以金纳米为核,分子印迹聚合物为壳的核壳结构纳米粒子。黄曲霉素B1分子可以被聚丙烯酰胺壳层空穴特异性捕获,进入金纳米粒子等离子体共振磁场有效范围而实现黄曲霉素B1的SERS检测,检测线性范围为3×10~(-11)~3×10~(-4)mol/L,相关系数R~2为0.982,检测限达到3×10~(-11)mol/L。将建立的方法用于食用油样品中的黄曲霉素B1检测,黄曲霉素B1的含量在4.65×10~(-9)~4.98×10~(-5)mol/L之间,样品回收率为89.84%~101.24%,相对标准偏差为4.51%~13.11%。结果表明,本方法快速准确,操作简便,可以用于食用油中黄曲霉素B1的快速检测。     

用于快速检测沙丁胺醇的分子印迹传感器的制备及其在食品检测中的应用

首先通过电沉积纳米金,电聚合聚硫堇对玻碳电极表面进行了修饰,之后利用沙丁胺醇为模板分子,通过电聚合α-甲基丙烯酸,制备了一种选择性具有特异识别功能的纳米金/聚硫堇/沙丁胺醇分子印迹电化学传感器。实验采用循环伏安法和差分脉冲法,对不同的修饰电极进行了表征,优化电极的制备和测定条件,研究了印迹传感器对模板分子的选择性响应。结果表明:最佳制备条件下,模板分子:功能单体=1:4,聚合15圈,以0.5 mmol/L硫酸:乙腈(1:9,V/V)洗脱10 min,在pH=7.0的PBS溶液中进行DPV检测,线性范围为2.0×10~(-7)~1.0×10~(-4) mol/L,检测限为6.0×10~(-8) mol/L,S/N=3。该传感器灵敏度高,抗干扰能力强,重现和稳定性好。利用制备的分子印迹电化学传感器对食品中的沙丁胺醇进行了测定,回收率在86.5%~111.9%(n=3),结果令人满意。     

基于发卡型DNA循环杂交放大技术检测海产品中的Hg~(2+)含量

利用发卡型DNA的循环杂交放大作用和碱基T与Hg~(2+)之间的稳定结构,设计了一种高灵敏性的表面增强拉曼生物传感器用于海产品中痕量汞的检测。首先制备了携带有大量拉曼信号分子的纳米金生物条码作为拉曼信号探针。然后通过酰胺键将捕获DNA固载在磁珠表面上,利用T-Hg~(2+)-T形成的稳定结构和链式循环杂交反应放大技术,将含有大量拉曼信号DNA分子的纳米金颗粒通过生物素和链霉亲和素的特异性结合到磁珠上,最后通过SERS技术实现了溶液中Hg~(2+)的检测。最佳实验条件下,当固定磁珠捕获DNA浓度为1.0×10~(-7) mol/L,Tris-HCl缓冲溶液为p H 7.4,37℃下杂交反应3 h后,Hg~(2+)的浓度与拉曼信号强度呈良好的线性关系,测定线性范围为1.0×10~(-7)~1.0×10~(-13) mol/L,检测限1.0×10~(-13) mol/L(S/N=3)。该传感器用于海产品中Hg~(2+)的测定,测定值与ICP-AES的测定值基本一致。     

固相萃取-高效液相色谱法检测食品中吡咯素的研究

采用固相萃取结合高效液相色谱技术检测食品中的吡咯素。食品原料采用OasisTMHLB固相萃取柱进行预富集,并用HPLC法进行检测。结果表明,吡咯素在5×10~(-7)～2×10~(-3)mol/L浓度范围内呈现良好的线性关系,相关系数R~2=0.9999,RSD为0.78%～7.51%,最低检出限为5×10~(-7)mol/L(S/N=3)。本方法操作简单,灵敏度高,可应用于食品中痕量吡咯素的检测。     

毛细管电泳-电化学发光法测定荷叶中荷叶碱与莲子心中莲心碱含量

建立毛细管电泳-电化学发光法同时测定荷叶中荷叶碱与莲子心中莲心碱含量的方法。对三联吡啶钉(Ru(bpy)_3~(2+))溶液浓度、检测电位、磷酸盐缓冲液浓度和pH值、进样时间和分离电压等实验条件进行考察和优化。结果表明,在检测电位为1.20 V,运行缓冲液为10 mmol/L磷酸盐缓冲液(pH 5.74),5 mmol/L Ru(bpy)_3~(2+)溶液,检测池内磷酸盐缓冲液浓度为60 mmol/L(pH 8.30),进样电压为8 kV,进样时间为10 s,分离电压为13 kV,荷叶碱检出限为7.7×10~(-7)mol/L(R_(SN)-3),莲心碱检出限为7.8×10~(-7)mol/L(R_(SN)-3)。对浓度为6.8×10~(-5)mol/L荷叶碱和3.1×10~(-5)mol/L莲心碱的标准品溶液进行5次平行测定表明:荷叶碱峰面积的相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为3.76%,迁移时间RSD为0.83%;莲心碱峰面积RSD为4.28%,迁移时间RSD为1.37%。该方法可用于测定荷叶中的荷叶碱与莲子心中莲心碱含量。     

人工甜味味觉传感器的研究进展

人工味觉传感器按味觉响应原理不同可分为电位型传感器和伏安型传感器,是近年来兴起的一种用来检测味觉的电化学生物传感器形式。本文从味觉的仿生学角度介绍了人工味觉传感器的原理,通过味觉检测研究方法阐述了其构建方法及研究现状。主要概括了电位型味觉传感器在甜味检测方面的应用,包括PVC薄膜传感器对蔗糖的高敏感度选择性检测以及各类传感器对软饮料等甜味物质的检测。目前的实验研究表明,利用电化学生物传感器对甜味物质具有一定的选择性识别,且操作简单快速,但在准确度上还有待提高,同时人工味觉的仿生表达还需要更深入的研究。     

四环素分子印迹电化学传感器的制备及快速检测牛奶和猪肉中四环素类药物残留

以四环素(TC)为模板分子,邻苯二胺(OPD)为功能单体,在磷酸缓冲液中采用电聚合的方法在玻碳电极表面制备了能够特异识别模板分子及其结构类似物的分子印迹电化学传感器。实验选用含1 mol/L KCl及5 mmol/L K_3[Fe(CN)_6]的HAc-Na Ac缓冲液为表征溶液,应用差分脉冲伏安法(DPV)和循环伏安法(CV)研究了传感器的电化学响应特性,并优化制备与检测条件。结果表明,在最佳条件下,DPV峰值电流差与四环素及其结构类似物土霉素和盐酸强力霉素在0.002~0.02 mmol/L浓度范围内线性关系良好,检出限在6.0×10~(-7)~7.5×10~(-7)mol/L之间。传感器在H_2SO_4-甲醇混合液中可再生,且具有良好的稳定性,对四环素以及结构类似物具有良好的选择性。采用该传感器对实际样品牛奶和猪肉中四环素、土霉素和盐酸强力霉素进行检测,加标回收率在82.8%~97.4%之间,相对标准偏差(RSD)≤4.43%。该传感器操作简便、检测快速灵敏、成本低,稳定性好,有良好的应用前景。     

纳米Ce-ZnO催化降解酸性染料条件优化及回收利用

掺杂稀土元素Ce制备纳米Ce-ZnO催化剂,以甲基橙溶液为酸性染料代表,对纳米Ce-ZnO催化降解甲基橙条件进行优化,并对催化剂的回收循环使用效果进行研究。在催化时间为3 h条件下,通过正交试验确定纳米Ce-ZnO催化降解甲基橙溶液的最佳条件为催化温度25℃,甲基橙溶液pH 2,催化剂添加量1.0 g/L。在最优催化条件下,纳米Ce-ZnO对3×10~(-5) mol/L甲基橙溶液的降解率达到90%左右,对不同浓度(1×10~(-5)、3×10~(-5) mol/L和5×10~(-5) mol/L)甲基橙溶液的降解均符合一级动力学方程。以聚偏二氯乙烯(PVDC)膜为载体,键合Ce-ZnO制备的Ce-ZnO/PVDC膜材料对3×10~(-5) mol/L甲基橙溶液的降解率提高到95%以上,且循环3次使用后对甲基橙溶液的催化降解率保持在70%左右。因此,纳米Ce-ZnO催化剂及其PVDC膜材料在降解酸性染料方面有进一步开发应用前景。     

基于聚吡咯的胆固醇电化学生物传感器的制备及性能研究

本文以胆固醇氧化酶和辣根过氧化物酶为催化剂,通过电化学聚合吡咯单体,制备了电流型胆固醇传感器。实验中采用电化学聚合方法制备了聚吡咯膜(PPY),用扫描电子显微镜(SEM)对聚吡咯膜进行微观结构表征,采用循环伏安(CV)法研究了传感器的电化学特性及其抗干扰能力。结果表明,聚合圈数为300圈时得到的聚吡咯膜制备的传感器性能最佳,传感器最佳工作p H值为8.0,胆固醇氧化酶浓度为30 mg/m L,辣根过氧化物酶浓度为20 mg/m L,制备的胆固醇传感器,具有良好的检测性能,线性范围为2.0×10-6~1.6×10-4 mol/L,表观米氏常数appmK为5.6×10-6 mol/L,葡萄糖、抗坏血酸、尿酸等组分对传感器响应电流的影响分别为8.1%、8.5%、10.8%,抗干扰效果较好。该传感器对胆固醇具有良好的选择性响应,可以用于胆固醇含量的测定。     

团聚状纳米AuPd修饰的H2O2生物传感器研究

采用微胶束法室温条件下制备团聚状的AuPd合金纳米粒子,使用紫外可见光谱(UV-vis),透射电镜(TEM),X-射线粉末衍射(XRD)和X-射线能量色散谱(EDS)表征团聚结构AuPd合金纳米粒子的形貌、尺寸、结构和组成。用制备的AuPd纳米粒子修饰辣根过氧化物酶玻碳电极,制备无电子媒介的过氧化氢生物传感器HRP/AuPd/GCE。使用循环伏安法和计时电流法表征了HRP/AuPd/GCE对H2O2的检测性能。实验结果表明:该传感器对H2O2具有良好的检测性能和稳定性,在H2O2浓度为1×10-7mol/L～5×10-3mol/L范围内检测电流与H2O2浓度有线性关系,线性相关系数R2=0.995 01,检出限为7.6×10-7mol/L。     

基于变性血红蛋白和二胺氧化酶的生物传感器检测马鲛鱼中的尸胺

通过物理吸附法将变性血红蛋白(unfolded hemoglobin,uHb)固定在黏土-纳米金复合材料(ClayAuNPs)修饰的玻碳电极表面,然后以2.5%的戊二醛溶液为交联剂固定二胺氧化酶(diamine oxidase,DAO),构建一种对尸胺有良好检测性能的电化学生物传感器。对电极修饰体系、DAO浓度、过氧化物酶(模拟酶)的类型、修饰电极的稳定性及测试条件进行优化,通过循环伏安法和电化学交流阻抗法进行表征,并用于马鲛鱼中尸胺含量的检测。结果表明:在优化条件下该传感器的响应电流和尸胺浓度在2.0×10~(-12)～1.0×10~(-11) mol/L有良好的线性关系(r=0.991),检出限(R_(SN)=3)为6.7×10~(-13) mol/L。该生物传感器法测定马鲛鱼中尸胺的加标回收率为82.2%～109.1%。该法具有良好的重复性和稳定性,且灵敏度高,适用于马鲛鱼等样品中尸胺含量的测定。