基于双指标分析法和聚类分析法的白刺红外指纹图谱比较研究

采用双指标序列分析法和聚类分析法对7种不同白刺属植物的红外指纹图谱进行比较分析,利用共有峰率和变异峰率2个指标,以不同来源样品的红外指纹图谱为标准,计算出所测样品间的共有峰率和变异峰率,并按照共有峰率的大小建立不同的双指标序列分析法,研究各产地白刺的异同。结果表明:不同来源的植物样品中G3与G6的成分最为相似,相似度为57.89;G3与G5次之,相似度为52.63;G1、G7与其他各样品的相似程度最低。红外光谱指纹图谱结合聚类分析或双指标序列法,可以快速、无损地鉴别不同产地的白刺,为区别不同产地不同品种白刺提供一种切实可靠的方法。     

基于聚类分析法和双指标分析法的淡菜红外指纹图谱比较研究

目的:寻找一种快速、有效鉴别淡菜产地来源的方法。方法:利用聚类分析法和双指标分析法,对不同产地的17份淡菜样品的红外指纹图谱进行比较分析。结果:1)不同产地淡菜的红外光谱基本一致,主要显示为多糖、蛋白质和不饱和脂肪酸特征峰,但在1800~800cm-1波段范围吸收峰的数目、形状和强度存在一定差异。2)应用SPSS11.5进行聚类分析,各样品红外光谱经归一化加一阶导数处理后聚类效果较为明显,但精确度相对较低;3)应用双指标序列法,共有峰率及变异峰率的计算繁琐,但可以用量化关系精确地表示各样品之间的关系。结论:本研究结果揭示红外光谱指纹图谱结合聚类分析或双指标序列法,可以快速、无损地鉴别不同产地的淡菜,为淡菜产地溯源提供1种切实可行的方法。     

基于双指标分析法和聚类分析法的花椒红外指纹图谱研究

为探索建立一种有效鉴别花椒产地的方法,以17份不同产地花椒为原料,采用傅里叶变换红外光谱技术结合双指标分析法和聚类分析法研究不同产地花椒之间亲缘远近关系,并对花椒红外二阶导数光谱图进行分析比较,研究花椒所含特征物质与产地之间的关系。结果表明,不同产地花椒红外光谱图频率分布基本一致,但在3 500~2 800cm~(-1)和1 700~1 000cm~(-1)两个波段中吸收峰数目和强度存在差异;应用双指标分析法可精确地表示样品间的亲缘关系;红外图谱经二阶导数处理,将特征峰峰高值导入SPSS 22.0软件进行聚类分析,17个花椒样品被分为五类。试验探索出了一种简便、有效的花椒产地鉴别方法。     

基于GC-MS建立花椒挥发油指纹图谱及在汉源红花椒鉴定中的应用

本研究建立了我国西部地区红花椒和青花椒挥发油气相色谱一质谱(GC-MS)指纹图谱,并将该方法应用到汉源红花椒产地鉴别中。采用水蒸气蒸馏法提取花椒挥发油,通过GC-MS技术建立花椒挥发油指纹图谱,通过挥发油成分差异分析、聚类分析法和主成分分析法对花椒样品进行分类分析。结果表明,青花椒挥发油含量是红花椒挥发油含量的1.45倍。挥发油主要成分为萜烯类、醇类和酯类物质。红花椒指纹图谱有8个共有峰,青花椒指纹图谱有11个共有峰。聚类分析和主成分分析结果相似,所有的青花椒被分为同一组,红花椒被分为2～3组,说明不同产地红花椒挥发油化学成分之间的差异性大于青花椒。汉源红花椒指纹图谱共有峰中有5种特有物质,即崖柏烯,乙酸松油酯,乙酸橙花酯,乙酸香叶酯和1-石竹烯,可作为汉源红花椒产地鉴别的依据。本实验为不同产地花椒产地鉴定提供了实验基础,为汉源花椒建立了特征指纹图谱。     

GC-MS指纹图谱结合主成分分析法评价不同产地陈皮挥发油的质量

本文采用GC-MS建立8个不同产地22种陈皮挥发油的指纹图谱,选取了其中的7个色谱峰作为共有模式图的特征峰(左旋-alpha-蒎烯、β-蒎烯、β-月桂烯、邻异丙基甲苯、D-柠檬烯、萜品烯和异松油烯),并将指纹图谱的共有特征峰和一些微量成分作为主成分分析法(PCA)的分析数据源,应用相似度分析法和PCA统计分析法找出22种陈皮挥发油之间的相似性及差异性。结果表明,22种陈皮挥发油的相似度在0.886~1之间,来自广东四会、四川、江西南丰、广东新会和广西-桂林的样品获得了良好的区分,而来自广东云浮、广西梧州和广东清远这3个产地的样品聚成了一类,最终确定共有峰中左旋-α-蒎烯、α-法尼烯、β-蒎烯和微量组分中的大根香叶烯为显著贡献的主成分组分。根据主成分组分的含量变化能显著区分陈皮挥发油的不同产地,本研究可对陈皮挥发油质量的整体控制及其制剂的质量评价有一定的指导作用。     

冬虫夏草水提物HPLC指纹图谱及模式识别分析

目的:通过建立不同产地冬虫夏草的高效液相色谱(HPLC)指纹图谱,评价不同产地冬虫夏草质量差异,比较冬虫夏草与冬虫夏草菌丝体质量差异,为冬虫夏草药材的质量鉴别提供科学依据。方法:采用HPLC法,以甲醇-0.3%乙酸溶液为流动相进行梯度洗脱,检测波长260 nm,对10批冬虫夏草和9批冬虫夏草菌丝体进行指纹图谱研究。通过相似度评价结合主成分分析、聚类分析对冬虫夏草指纹图谱进行综合评价。结果:建立了冬虫夏草HPLC指纹图谱,标定18个共有峰,指认出其中5个共有峰,分别为胞苷、尿苷、肌苷、鸟苷和腺苷;方法的精密度、稳定性和重复性的峰面积RSD分别小于2.99%、3.04%和3.16%,符合指纹图谱分析要求。10批冬虫夏草相似度均大于0.92;冬虫夏草与冬虫夏草菌丝体相似度为0.563~0.693,通过指纹图谱特征可实现有效区分,表明二者化学成分存在较大差异。主成分分析和聚类分析将样品分为3类,冬虫夏草单独为1类,该结果与相似度分析结果基本一致。结论:建立的HPLC图谱结合主成分分析和聚类分析,可以快速进行冬虫夏草的真伪鉴别,为冬虫夏草质量控制提供理论参考。     

主成分分析和聚类分析法研究刺玫果黄酮类成分HPLC指纹图谱

采用高效液相色谱法研究了30批不同品种、不同产地的刺玫果黄酮类成分指纹图谱,并进行主成分分析和聚类分析。采用Athena-C18色谱柱,流动相乙腈-0.1%(v/v)磷酸水溶液,梯度洗脱,流速1.0 mL/min,检测波长360 nm,建立刺玫果指纹图谱。结果表明,30批刺玫果相似度在0.772~0.995之间,其中22批黄刺玫果相似度均大于0.958,相对保留时间RSD小于1.0%,通过共有模式筛选出15个共有特征峰,其中指认3个共有峰,分别为芦丁、金丝桃苷和槲皮素;方法的精密度、重复性和稳定性的峰面积RSD分别小于2.9%、4.1%和4.9%,芦丁、金丝桃苷和槲皮素的加样回收率分别为97.3%±1.2%,96.2%±1.9%和98.2%±1.1%,RSD分别为3.2%、2.4%和2.6%,符合指纹图谱的检测要求;运用SPSS 22.0软件进行主成分分析和聚类分析,结果主成分分析将样品分为2大类,2个主成分的累积方差贡献为80.3%,聚类分析分为3类,两种分类方法与相似度评价结果一致。该方法具有良好的精密度、重复性和稳定性,结合相似度评价、主成分分析和聚类分析3种方法,可以快速鉴别不同种类的刺玫果,并为有效控制刺玫果的质量提供方法。     

不同产地马齿苋高效液相指纹图谱的建立及其聚类分析

目的建立不同产地马齿苋的高效液相(high performance liquid chromatography,HPLC)指纹图谱并进行聚类分析。方法采用资生堂CAPCELL PAK ADME(250mm×4.6mm,5μm)为色谱柱;检测波长为320 nm;柱温设置为30℃;流速为1 mL/min;流动相为乙腈以及0.1%磷酸水溶液,梯度洗脱;通过相似度评价、聚类分析对指纹图谱进行评价。结果建立的指纹图谱共标定了26个共有峰,各产地不同批次样品指纹图谱相似度均在0.9以上,以共有峰峰面积的聚类分析可以较好的区分不同产地样品。结论该方法操作简便、准确可靠、重复性好,普适性高,为马齿苋质量标准的提高提供了参考。     

不同产地带鱼高效液相色谱指纹图谱的建立及其聚类分析

摘 要:目的 建立不同产地带鱼高效液相(high performance liquid chromatography, HPLC)指纹图谱,结合聚类分析确定带鱼产地归属。方法 采用乙酸乙酯提取,料液比1:100,Agilent Eclipse XDB C18柱（4.6 mm×250 mm,5 μm）,检测波长210 nm,柱温30℃,进样量20 μl,流速0.5 ml/min,乙腈(A)和0.1%磷酸水(B)为流动相梯度洗脱;通过相似度评价系统和聚类分析对指纹图谱进行分析。结果 采用中药色谱相似度评价系统建立了各产地带鱼HPLC指纹图谱共有模式,确立了13个共有峰和7个特征峰。对7个特征峰聚类分析,结果显示5个产地28个带鱼样品能够按照产地来源正确聚类。结论 方法操作简便、准确可靠、重复性好,可用于带鱼产地归属。     

气相色谱结合主成分分析和聚类分析用于裸燕麦脂肪酸标准指纹图谱的建立

采用气相色谱(GC)技术结合主成分分析(PCA)对62个不同产地及不同品种的燕麦样品脂肪酸进行分析鉴定。以PCA得分散点图区分出14个皮燕麦样品。对其余48个裸燕麦样品通过聚类分析优选46个样品,采用共有模式法筛选出它们含有的11种共有特征峰,并构建裸燕麦脂肪酸标准指纹图谱。通过方法学考察,11种共有脂肪酸精密度、重复性和稳定性的RSD分别小于3.069%、4.249%和4.900%,符合指纹图谱的检测要求。相似度分析得出46个样品的相似度均大于0.99,表明所建立的标准指纹图谱具有高度的特征性、唯一性和准确性。本研究弥补了裸燕麦指纹图谱信息的空白,进一步完善了谷物脂肪酸数据库,为谷物营养性脂质体鉴别技术体系构建奠定了基础。     

基于聚类分析的白茶高效液相色谱指纹图谱研究

采用高效液相色谱法对白茶样品中儿茶素类和生物碱类成分进行分析,建立白茶的特征性指纹图谱,为白茶的质量评价提供参考依据。以福鼎、政和等地的多种类白茶为样品,经提取溶剂、流动相、波长、流速、柱温等条件筛选,确定白茶指纹图谱高效液相色谱条件为:用70%甲醇在70 ℃条件下进行提取,色谱柱为Agilent Eclipse Plus C₁₈（4.6 mm×250 mm,5 μm）,以乙腈-0.5%乙酸为流动相进行梯度洗脱,检测波长258 nm,柱温35 ℃,进样量为10 μL;咖啡碱作为参照峰,计算共有峰相对保留时间和相对峰面积;选取中药色谱指纹图谱相似度评价系统（2012版）进行相似度评价;采用系统聚类分析法（Hierarchical cluster analysis,HCA）对其进行聚类分析。建立了白茶高效液相色谱法的指纹图谱,确认了28个共有峰;相似度评价结果显示,12批不同品种白茶相似度在0.98以上,表明不同年份不同产地的白茶样品成分组成一致;对没食子酸（Gallic acid,GA）、咖啡因（Caffeine,CAF）、表儿茶素（Epicatechin,EC）、表儿茶素没食子酸酯（Epicatechin gallate,ECG）、表没食子儿茶素没食子酸酯（Epigallocatechin gallate,EGCG）、表没食子儿茶素（Epigallocatechin,EGC）六个成分进行了峰指认;系统聚类分析结果表明,存放时间对白茶成分的组成及含量有一定的影响,聚类分析将测定的白茶样品分为两类,2013、2014年为一类,2017~2020年为一类。该方法方便、快捷、简单、准确可靠,可为白茶的质量控制提供参考依据。     

基于GC-MS指纹图谱及化学模式识别分析河南不同产地香椿挥发性成分

以河南省不同产地香椿为原料，采用顶空固相微萃取结合气相色谱-质谱联用技术，利用“中药色谱指纹图谱相似度评价系统”，构建香椿挥发性成分指纹图谱，并结合相似度评价及化学模式识别（聚类分析、主成分分析）对香椿挥发性成分进行综合评价。结果表明：建立的香椿挥发性成分标准指纹图谱与聚类分析、主成分分析结果一致，都可将河南不同产地香椿挥发性成分有效区分。主成分分析找到了引起不同批次香椿样品间风味差异的主要成分为2-己烯醛、2,4-二甲基噻吩、乙酸法呢醇酯及2-甲基-3-亚甲基-环戊烷甲醛，同时发现信阳高山栽种的香椿挥发性成分综合得分最高。本研究可为香椿的快速溯源及品质监控提供一定的理论依据和技术支撑。     

基于数据挖掘技术的光皮木瓜质量分析

针对陕西省白河县不同地区的光皮木瓜采用高效液相色谱法(HPLC)建立的10个不同地区光皮木瓜指纹图谱进行研究,对所获得的数据信息进行数据化处理;分析样品的相似度,用聚类分析法对不同产地光皮木瓜样品进行分析和合理的归类,将其样品分为 3 类,建立了木瓜的指纹图谱共有模型,找出了较大的 11个共有峰。通过HPLC指纹图和聚类分析法,建立了控制光皮木瓜质量的新方法。     

不同灭菌方式人参粉的皂苷含量、指纹图谱分析及灭菌效果评价

目的:考察和评价灭菌方式对人参粉杀菌效果的影响。方法:建立HPLC指纹图谱,测定皂苷含量,通过PLS-DA分析、聚类分析、相似度评价,结合HPLC法对不同方式灭菌样品进行评价,并对样品进行微生物数量检测及6个月的稳定性考察。结果:指纹图谱指认10个共有峰,未灭菌、湿热灭菌样品的相似度为0.981~0.995,辐照灭菌和紫外灭菌样品相似度为0.971~0.977,臭氧灭菌样品相似度为0.784~0.863,通过PLS-DA分析指认3个色谱峰可有效区分不同灭菌方式的样品。随着辐照灭菌剂量的升高,人参皂苷Rg1、Re、Rb1、Rf、Ro的含量均明显升高。不同灭菌方式人参粉放置6个月与0月相比各皂苷含量差异无明显变化。结论:通过指纹图谱结合指标成分含量分析,可更好的评价人参粉灭菌效果,为确定人参粉的灭菌工艺提供依据。     

基于HPLC指纹图谱的木薯叶类黄酮质量研究

在建立高效液相色谱（HPLC）指纹图谱表征木薯叶类黄酮基础上,采用相似度评价、聚类分析（CA）、主成分分析（PCA）,评价木薯叶类黄酮质量、分析与其质量密切相关的特征成分。结果表明,HPLC 指纹图谱的方法学考察符合相关要求,共确定5个共有峰,18个样品的相似度大于0.88且样品得分点均位于主成分公差椭圆之内,表明不同品种不同植龄的木薯叶类黄酮的质量较一致。CA显示,不同品种不同植龄的样品亦能聚到一起,表明木薯叶类黄酮的质量受品种和植龄的共同影响。PCA表明,前3个主成分的累积方差贡献率为86.748%,SC10-180 d、SC205-120 d、SC205-180 d 样品的综合得分最高（>2.2）、质量最好;芦丁X3峰、二氢黄酮苷X6峰、穗花杉双黄酮X15峰与木薯叶类黄酮质量有密切的相关性。该研究方法与结果,为评价木薯叶类黄酮质量提供新途径,同时为其质量控制提供了参考依据。     

Chemical Fingerprint Analysis for the Quality Evaluation of Deepure Instant Pu-erh Tea by HPLC Combined with Chemometrics

A simple and efficient fingerprint analysis method was developed and validated for the quality consistency control and authentication of Deepure instant pu-erh tea within different manufacturers using high-performance liquid chromatography (HPLC) coupled with chemometrics. To compare the HPLC fingerprint chromatograms between batches, varieties and manufacturers, the correlation coefficients of similarities of 60 samples and the relative peak areas of 11 characteristic compounds were calculated. Different pattern recognition procedures, including hierarchical cluster analysis, principal component analysis and partial least squares discriminant analysis, were then applied to classify the instant pu-erh tea samples according to their variety and manufacturer. Results showed that the developed method has potential application for the quality consistency evaluation and discrimination of instant pu-erh tea samples from similar products.     

基于傅里叶变换红外光谱法的红花药材质量分析

目的 建立傅里叶变换红外光谱法分析评价红花药材质量的分析方法。方法 采用傅立叶变换红外光谱法(Fourier transform infrared spectrometry, FTIR)对采集自新疆不同产地的20批红花药材进行测量, 建立指纹图谱; 运用聚类分析与主成分分析等统计学及化学模式识别技术, 对不同来源的红花药材进行红外光谱数据比较分析。结果 筛选出12个波数段, 形成了红花药材FTIR红外光谱指纹图谱共有模式; 精密度、稳定性和重复性实验结果表明, 共有峰波数的相对标准偏差(relative standard deviation, RSD)分别为0.00%~0.1%、0.00%~4.56%、0.32%~7.5%, 符合指纹图谱的要求; 20批样品相似度均大于95%, 大致可以分为3大类, 区域间差异较为明显。结论 本研究建立的方法简单、易行、快速, 不污染、样品耗量低, 为不同来源红花药材的鉴定、内在质量评价与质量控制提供了依据、奠定了基础。     

基于HPLC指纹图谱及聚类分析对不同产地枸杞质量评价研究

基于指纹图谱与系统聚类分析方法对不同产地枸杞进行质量评价。利用高效液相色谱法（HPLC）建立8个不同产地枸杞的指纹图谱,使用相似度评价软件及SPSS19．0软件进行数据处理,对不同产地的枸杞样品进行分析。结果表明,不同产地构杞的黄酮类物质指纹图谱具有专属性,其中中宁、青海、新疆3个产地的枸杞指纹图谱相似度较高,分别为1、0．963、0．956,聚类分析也将该三个产地的枸杞聚在—起。青海、新疆产枸杞与中宁枸杞质量相似,可以作为枸杞药材新来源。HPLC指纹图谱结合聚类分析法能够对枸杞的产地识别及质量评价提供参考。     

滇产红花的高效液相指纹图谱研究

采用高效液相色谱法建立中药材滇产红花的高效液相特征指纹图谱。使用美国安捷伦1100紫外检测高效液相色谱仪进行试验,采用“中药色谱指纹图谱相似度评价系统2004A版”电脑软件处理试验数据,建立滇产红花的HPLC指纹图谱,并对25批滇产红花指纹图谱进行相似度评价。从云南大理和丽江等不同产地采集的25批样品共得到14个色谱共有峰,其基本特征一致,云南不同产地红花指纹图谱相似度有一定的差异。羟基红花黄色素A是红花中的黄酮类化合物,性质稳定,峰比较突出明显,且在色谱峰中间位置出峰,可以作为参照物。建立的高效液相(high performance liquid chromatography,HPLC)指纹图谱能够标示红花化学成分特征色谱图,为红花中药材的鉴别和研究提供了比较完善的信息。所建立的方法简便准确,经济便捷,重复性好,为红花药材的质量控制提供了一定的科学依据。