裂解汽油一段镍基加氢催化剂LY-2008

国内裂解汽油加氢装置一段加氢催化剂主要有贵金属钯基催化剂和非贵金属镍基催化剂两种。由于近年国内部分厂家裂解汽油性质恶化,催化剂加氢负荷提高,杂质含量增高,造成钯基催化剂适应性不足,镍系催化剂应用日趋广泛,市场规模迅速扩大。中国石油兰州化工研究中心成功研制的新型镍基裂解汽油一段选择性加氢催化剂LY-2008,通过添加助剂消除传统催化剂中的镍铝尖晶石结构,从而弱化了活性组分Ni的吸附性能,提高了催化剂的加氢选择性。该催化剂用于中间馏分和全馏分裂解汽油的一段加氢,具有高选择性、良好的加氢活性、较强的稳定性能及操作平稳等特点,拥有较好的推广前景。     

裂解汽油加氢钯系催化剂失活原因浅析

通过对茂名乙烯裂解汽油加氢装置一段加氢催化剂的运行情况进行研究、分析，找到影响裂解汽油加氢钯系催化剂使用寿命的因素，提出延长催化剂使用寿命的方法。     

独山子石化镍系裂解汽油一段加氢催化剂应用成功

由独山子石化与兰州化工研究中心共同研发的镍系裂解汽油一段加氢催化剂在独石化乙烯装置投用，该新型镍系催化剂在抗杂质方面具有明显优势，成本较低，催化剂效果显著。     

兰州化工研究中心开发的裂解汽油一段镍系加氢催化剂完成在线试验

中国石油兰州化工研究中心开发出裂解汽油一段加氢镍系催化剂。该催化剂已在独山子石化公司完成了1500h的寿命及工艺条件优化试验，并和进口催化剂HTC-200进行了全面对比，即将进行工业化生产。     

兰州化工研究中心镍系裂解汽油一段加氢催化剂工业试验

中国石油兰州化工研究中心自主研发的镍系裂解汽油一段加氢催化剂在独山子石化公司完成1500h寿命试验和工艺条件优化试验，其性能和国外产品相当。     

裂解汽油加氢钯系催化剂中毒原因的分析

对某石化公司裂解汽油加氢装置的钯系催化剂在使用过程中出现的中毒失活问题进行了分析研究。比较了中毒催化剂与新鲜催化剂的晶相和钯含量,并分析了原料中砷、水和硫化物的含量及硫化物的分布。分析结果表明,中毒前后催化剂的晶相和钯含量没有明显变化,原料中砷、水和硫化物的含量在正常范围内,但原料中CS_2含量较高,达到1.8~20.2μg/g。分析了生产正常的裂解汽油加氢原料,原料中CS_2的含量低于1μg/g。CS_2、二甲基二硫醚和噻吩的致毒性评价实验结果表明,致毒性大小的顺序为:CS_2二甲基二硫醚噻吩。由此确定了导致钯系催化剂中毒的物质是CS_2。一段加氢原料中CS_2含量与C_5含量基本呈线性关系,将一段加氢原料中C_5含量控制在0.5%(w)以下,CS_2含量会降全1μg/g以下,使加氢生产保持正常。     

简讯

SHN-01/F裂解汽油一段加氢镍基催化剂完成工业试验由中国石化上海石油化工研究院研发的SHN-01/F镍基裂解汽油一段加氢催化剂圆满完成工业试验,这标志着拥有中国石化自主知识产权的高性能镍基裂解汽油一段加氢催化剂进入工业应用阶段。SHN-01/F镍基催化剂具有空速较高,活性、选择性与稳定性优良的特点,适应于包括中馏分裂解汽油和全馏分     

镍基裂解汽油一段加氢催化剂研究进展

介绍了镍基裂解汽油一段加氢催化剂的工业应用状况及研究进展,指出了提高裂解汽油一段镍基催化剂加氢性能的途径及该领域最新发展趋势。     

裂解汽油一段选择加氢Ni系催化剂的研究进展

介绍了裂解汽油一段选择加氢催化剂的工业应用现状及发展趋势,综述了新型裂解汽油一段选择加氢Ni系催化剂的研究进展。通过对传统贵金属催化剂与非贵金属催化剂的分析和比较,提出在贵金属价格上涨和裂解原料劣化的形势下,Ni系催化剂是未来裂解汽油一段加氢催化剂的重点发展方向。而Ni系催化剂的研究重点是制备和选择比表面积适中、酸性低、孔体积大、孔分布合理的载体,选择合适的Ni盐前体及浸渍方法,添加第二种金属助剂以及开展硫化和再生方法的研究。     

裂解汽油中氧对钯系催化剂加氢性能的影响

通过选取具有典型代表性的氯化物,配制成含氯100ppm浓度以下的原料油,用多种钯系催化剂进行加氢模拟评价。结果表明无论是裂解汽油中掺杂有氯(有机、无机)杂质,还是催化剂因制备过程残留有氯离子,在裂解汽油加氢过程中,都不会影响催化剂的加氢活性及选择性。     

SHN-01F裂解汽油一段加氢镍基催化剂的表征和性能

采用H_2-TPR、XPS和XRD方法对SHN-01F催化剂进行了表征。表征结果显示,SHN-01F催化剂中Ni晶粒小,粒径分布窄,分散良好。在连续加氢装置上,分别以工业C_5～C_9~+全馏分裂解汽油和C_6～C_8中间馏分裂解汽油为原料,模拟工业生产工况对SHN-01F催化剂进行了评价;考察了工艺条件、SHN-01F催化剂的抗干扰性、稳定性和老化-再生性能等。实验结果表明,SHN-01F催化剂具有优良的操作性能,在H_2与原料油体积比为80:1～120:1、液态空速为3.75～5.00h~(-1)的条件下均具有良好的活性;SHN-01F催化剂对胶质、水、噻吩硫等杂质的抗干扰性能较好;SHN-01F催化剂稳定性良好,综合性能优良,具有良好的工业应用前景。     

裂解汽油一段选择性加氢催化剂的加氢性能

采用X射线衍射、透射电子显微镜、扫描电子显微镜等手段对以α-Al2O3为载体、Pd为活性组分、加入金属M复配的Pd-M/α-Al2O3(简称RY-1)催化剂的结构和Pd的分散性进行了表征;并在裂解汽油一段选择性加氢反应中考察了RY-1催化剂的活性和稳定性。表征结果显示,RY-1催化剂表面的Pd颗粒排列有序,Pd的分散性好,金属M的加入使Pd-M-Al三者间形成较好的协同作用。实验结果表明,在RY-1催化剂催化裂解汽油一段选择性加氢反应中,在采用多种工业原料油、模拟工业反应条件下,加氢产品的双烯值(100g原料油)不大于2.5g,溴价(100g原料油)小于18g。与国内和进口参比催化剂相比,RY-1催化剂具有较高的活性、选择性和稳定性。     

裂解汽油一段加氢钯基催化剂研究进展

综述了裂解汽油一段加氢钯基催化剂的研究进展。提出在裂解原料劣化的形势下,钯基催化剂的研究重点是制备和选择孔容较大、孔分布合理、酸性弱、比表面积适中的载体,并添加助催化剂。从控制拟薄水铝石的制备过程和后处理方法以及添加扩孔剂等角度出发,评述了近年来大、中孔容Al2O3及其前驱物拟薄水铝石的制备方法。     

催化剂LY-2008在裂解汽油加氢装置上的应用

介绍了裂解汽油一段加氢催化剂LY-2008在中国石油辽阳石化分公司裂解汽油加氢装置上的工业应用情况,包括催化剂的还原、硫化及装填方法,并分析了硫化过程发生飞温的原因及采取的处理措施.结果表明,催化剂LY-2008具有较强的初活性和芳烃加氢活性,采用芳烃含量较高的二段裂解汽油加氢产品作硫化油时,硫化温升较高且温升较快,易造成飞温;采用全馏分石脑油作硫化油时,反应器床层温度最高达到135℃,在可控范围内;在开工初期,该催化剂的入口温度较低,反应器出口温度及床层平均温度低,且产品的马来酸值小于10 mg/g.     

助剂对裂解汽油一段加氢镍基催化剂性能的影响

以Li,Ce,La作助剂,制备出用于裂解汽油一段加氢的镍基催化剂,利用X射线衍射分析仪、X射线光电子能谱法、程序升温还原、程序升温脱附等考察了助剂对催化剂物相、晶粒尺寸、还原性能、表面酸性、金属分散度等性能的影响。结果表明：制得的催化剂用于C6～C8馏分加氢时,其加氢活性及稳定性均优于进口催化剂HTC-200;稀土金属Ce可增加Ni电子云密度,减小NiO的晶粒尺寸,降低催化剂还原温度;碱金属Li可提高催化剂金属分散度及催化剂活性和选择性。     

非均匀分布Pd/Al2O3催化剂活性组分Pd的迁移及其对加氢性能的影响

 研究了具有壳层结构的负载型Pd/Al₂O₃催化剂在裂解汽油选择性加氢过程中活性组分Pd的迁移现象.测定了生产装置所用新鲜催化剂和再生催化剂的比表面积、孔容和其中活性组分Pd含量,采用TEM和SEM-EDS方法表征了Pd的分散性.结果表明, 在裂解汽油选择性加氢的工艺过程中, 具有壳层结构的负载型Pd/Al₂O₃催化剂的永久性失活和选择性改变的主要原因之一是活性组分Pd的迁移. Pd迁移的基本原因是其在催化剂颗粒中的不均匀分布, 助金属组分可以限制Pd的迁移, 从而改善催化剂的性能.     

Ni/TiO_2-Al_2O_3裂解汽油一段选择加氢催化剂的研究

分别以Al_2O_3和TiO_2-Al_2O_3为载体,采用浸渍法制备了Ni负载量相同的裂解汽油一段选择加氢催化剂Ni/Al_2O_3和Ni/TiO_2-Al_2O_3;采用X射线衍射、低温N_2物理吸附、压汞法和氢程序升温还原等方法对载体和催化剂进行了表征,并对催化剂的活性和选择性进行了评价。表征结果显示,TiO_2-Al_2O_3载体中TiO_2的晶相为β-TiO_2,Al_2O_3为无定形相;Ni/TiO_2-Al_2O_3催化剂中15～110 nm的孔体积占总孔体积的近70%,而Ni/Al_2O_3催化剂中15～110 nm的孔体积占总孔体积的近50%;Ni/TiO_2-Al_2O_3催化剂的还原温度低于Ni/Al_2O_3催化剂。催化剂的评价结果表明,在反应温度65℃、反应压力2.8 MPa、液态空速4 h~(-1)、H_2与裂解汽油体积比为500:1的条件下,Ni/TiO_2-Al_2O_3催化剂的加氢活性和选择性高于Ni/Al_2O_3催化剂。     

裂解汽油中二烯烃选择性加氢催化剂

从活性组分、载体、助剂、活性前体及制备方式等角度综述了裂解汽油中二烯烃选择性加氢催化剂的研究进展。指出双金属活性组分和载体的改性,为二烯烃选择性加氢催化剂改进的主要研究方向;同时新的制备技术和分析测试手段也为研究提供了保证。