混合丁烯羰基合成戊醛

采用间歇式羰基合成实验装置,以混合丁烯和合成气为原料、铑复合物(乙酰丙酮二羰基铑)为催化剂、三齿膦化合物为配体,经羰基合成反应制备戊醛,考察了反应温度、反应压力、催化剂用量(以反应液中的铑含量计)、不同原料组分等对羰基合成反应的影响。实验结果表明,采用铑复合物催化剂和三齿膦配体的催化体系,可使混合丁烯直接经羰基合成反应生成戊醛。在该催化体系中,混合丁烯原料中的不同组分(1-丁烯和顺、反-2-丁烯)具有不同的反应活性,其中反-2-丁烯的反应活性最差,它主导了整个反应速率。在125℃、1.5 MPa、铑含量430μg/g的条件下,混合丁烯转化率为90%,戊醛选择性为83%,产物中正戊醛与2-甲基丁醛的摩尔比为13.5。     

大庆石化无模型控制实现丁辛醇装置优化运行

大庆石化公司化工二厂与哈尔滨德维自动化设备开发有限公司开展科技合作，在丁辛醇装置羰基合成反应器上采用无模型控制系统，彻底解决了反应器CO浓度的平稳控制问题，实现了羰基合成反应器反应状况与反应原料之间的最佳化，从而大大降低了反应尾气放空量和丙烯单耗。     

碳五馏份羰化制脂肪醇 Ⅲ.加压原位红外光谱的考察

应用加压原位红外光谱技术，在６．０ＭＰａ、１８０℃羰化反应条件下考察了异戊二烯、１－辛烯、环戊二烯、混合碳五馏份及脱去环戊二烯的碳五馏份的羰基合成反应。加压原位红外光谱试验结果表明，单烯烃羰化生成己醇；异戊二烯先加氢后羰化亦生成己醇；环戊二烯与钴－膦催化剂生成二羰基环戊二烯钴配合物，从而影响了催化剂的活性。     

液相非均相混合过程技术研究进展

混合能够强化物质的传质、传热过程,液体因为良好的流动性成为最常用的混合介质,与液体相关的气-液、液-固、液-液等液相非均相混合过程因而得到了广泛的关注,成为混合技术研究的主要方向之一。结合技术文献资料,列举了常见混合设备的结构特点和应用场合,结构参数、流体物性等参数对混合传质的影响,试验和数值模拟研究的概况,综述了气-液、液-固、液-液混合技术研究的对象、目标、方式、方法、技术手段以及取得的阶段性研究成果。     

低压羰基法排出的废乙酸回收利用研究

将低压羰基法合成乙酸过程中排出的废乙酸与乙醇进行酯化反应，酯化条件为：酸醇摩尔比为1．3：1，浓H2SO4作催化剂，用量为反应物总质量的1％，釜液循环使用4次。产物粗酯用醋酸钾溶液(质量分数大于60％)萃取脱水，添加3％的K2CO3为中和剂，萃取比为0．4：1，萃取温度为室温，逆流2级萃取。经精馏可以得到相当于乙酸乙酯二级品的乙酸乙酯与丙酸乙酯混合酯产物。     

钴催化剂催化高碳烯烃氢甲酰化反应的研究进展

针对均相钴催化剂催化高碳烯烃氢甲酰化反应的工业生产工艺,介绍了关于羰基氢钴催化剂制备方法的改进、用于改性钴催化剂的膦配体以及工业上现有的钴催化剂回收途径,并综述了液液两相体系中钴催化剂催化高碳烯烃氢甲酰化反应的研究进展。在水-有机两相体系中进行的钴催化剂催化氢甲酰化反应,可在保持催化剂较高活性和选择性的基础上实现催化剂的简易分离回收与循环使用,因此开发性能优越的水-有机两相催化体系是该领域的研究方向。     

棕榈油加氢脱氧反应的规律

模拟计算了棕榈油加氢脱氧反应中直接脱氧、加氢脱羧基和加氢脱羰基 3种脱氧路径的反应热,并在中型加氢装置上,采用浸渍法制备的Ni-Mo/Al₂O₃催化剂,考察了不同工艺条件下棕榈油加氢脱氧反应规律。结果表明,棕榈油的加氢饱和反应和3种脱氧反应均为放热反应,加氢饱和反应和直接脱氧反应放热量较大,加氢脱羧基反应次之,加氢脱羰基反应最低。提高反应温度,对脱羧基反应有利,不利于加氢直接脱氧和脱羰基反应的发生;提高反应压力,对加氢直接脱氧和脱羧基反应的促进作用大于加氢脱羰基反应;提高反应空速,加氢脱羰基反应所占比例增加,加氢直接脱氧和脱羧基反应所占比例降低。棕榈油加氢脱氧产物主要是C₁₅~C₁₈的正构烷烃。     

加盐精馏与酯化反应精馏的联合

通过加盐精馏与酯化反应精馏的联合,将原料的制备、酯化反应精馏及塔釜液的处理结合成一体,促进了混合醇的分离,提高了乙醇的收率;实现了酯化反应精馏塔的釜液外循环,消除了含酸废液对环境的污染,改善了酯化反应条件,提高了乙酸乙酯的收率。     

1-丁烯羰基合成戊醛的工艺

采用连续实验装置,以1-丁烯和合成气为原料、三苯基膦乙酰丙酮羰基铑为催化剂,经羰基合成反应制备了戊醛。考察了反应温度、反应压力、催化剂用量及合成气中H2与CO的配比对合成反应的影响。实验结果表明,提高反应温度、增加反应压力和催化剂用量可明显提高1-丁烯的转化率,反应压力和催化剂含量对戊醛选择性的影响较小;降低反应压力或提高合成气中H2分压,可显著提高产物中正戊醛的含量。在100℃、1.5 MPa、反应液中铑含量250μg/g、原料气中n(H2)∶n(CO)=1.9².0的条件下,1-丁烯转化率为85%2.0的条件下,1-丁烯转化率为85%⁹0%,戊醛选择性在95%以上,产物中正戊醛与2-甲基丁醛的摩尔比为890%,戊醛选择性在95%以上,产物中正戊醛与2-甲基丁醛的摩尔比为8¹1。     

羰基合成反应搅拌器故障诊断与处理

通过对羰基合成反应搅拌器机械密封泄漏、减速箱振动、轴承温度异常分析诊断,确定故障根本原因。经过检修并更换相关损坏备件,使羰基合成反应搅拌器投入正常运行。     

混合丁烷在Cr/Al_2O_3催化剂上的脱氢性能

以Cr/Al_2O_3为催化剂催化混合丁烷脱氢,采用SEM技术对催化剂进行表征,考察了反应温度和液时空速对混合丁烷脱氢性能的影响,并分析了正丁烷脱氢反应的产物分布。表征结果显示,Cr/Al_2O_3具有较好的球形形态,粒径36~135μm。实验结果表明,Cr/Al_2O_3对混合丁烷脱氢具有较高的催化活性,在反应温度540℃、液时空速2.5 h~(-1)时,100%(w)正丁烷的转化率达30%以上,正丁烯选择性接近80%;在反应温度540℃、液时空速2.5 h~(-1)时,混合丁烷中正丁烷含量(w)为40%~100%时的转化率达30%以上,丁烯选择性达90%以上;在反应温度540~560℃、液时空速2.0~2.5 h~(-1)时,混合丁烷中正丁烷含量低于40%(w)时的转化率为33%~45%,丁烯选择性达90%以上。正丁烷脱氢反应产物中反丁烯的选择性最高,顺丁烯次之,1-丁烯最低。     

高油剂混合热量对重油催化裂化反应的影响

 为了研究催化裂化过程中油剂混合初期混合热量对重油分子裂化反应的影响规律,采用连续反应－再生提升管催化裂化中型实验装置通过调节剂油比和再生剂温度,考察了油剂混合热量对重油催化裂化反应过程产品分布的影响,并从烃类结构基团转化的角度深入分析了油剂混合热量与重油催化转化效率之间的内在关系。研究结果表明,通过提高剂油比,增加油剂混合热量,可以提高催化剂与重油分子的接触几率,有利于强化烃分子与催化剂之间的热量和物质传递,从而更加有效的实现对重油烃类大分子的裂化反应,弱化多环芳烃与其它烃类分子在催化剂表面的竞争吸附效应,改善重油发生催化裂化本征反应的环境,在相同转化率下获得更高的轻质油收率和液收率。     

(3R,4S)-(3-乙烯基-4-叔丁氧羰基甲基)-哌啶的合成

以奎宁盐酸盐为原料,经中和反应、羟基氧化反应、羰基邻位断裂/亲核开环串联反应合成(3R,4S)-(3-乙烯基-4-叔丁氧羰基甲基)-哌啶。并对羟基氧化以及羰基邻位断键/亲核开环等关键步骤的工艺条件进行了优化,较佳的工艺条件为:羟基氧化选用二苯甲酮作为氧化剂,叔丁醇钾作为催化剂,干燥的甲苯为溶剂,反应收率为99.0%;羰基邻位断键/亲核开环反应:在氧气氛围下,2.4倍量底物摩尔量的叔丁醇钾为碱,四氢呋喃/叔丁醇(体积比)=2∶1为溶剂,反应收率为83.0%。目标产品的总收率达到了75.2%。     

ZnCl_2催化草酸二苯酯脱羰基合成碳酸二苯酯

研究了ZnCl2催化剂催化草酸二苯酯脱羰基合成碳酸二苯酯反应,考察了反应温度、反应时间、草酸二苯酯和催化剂摩尔配比对碳酸二苯酯选择性、碳酸二苯酯收率和草酸二苯酯转化率的影响,确定了最佳的反应条件是反应温度280℃,反应时间3h,草酸二苯酯和催化剂摩尔配比是100∶0 5。运用MXXC、Benson等基团贡献法,对草酸二苯酯脱羰基反应的平衡常数进行了估算,得到KP=1 3×109。确定了草酸二苯酯脱羰基反应的副反应,发现水在草酸二苯酯脱羰基合成碳酸二苯酯体系的副反应中起到了关键性作用。草酸二苯酯在酸催化剂作用下易发生水解反应,水的存在有利于副产物苯酚和水杨酸苯酯的生成。因此,限制反应体系中水的含量有助于碳酸二苯酯的生成。     

羰基合成反应中催化体系稳定性的研究进展

综述了烯烃羰基合成反应中金属铑催化体系稳定性的研究进展,分别介绍了羰基合成反应催化体系中有机膦配体经过氧化或水解而变质的历程和铑络合物催化剂失活的原理,并重点介绍了目前国内外围绕设计合成稳定的配体和通过添加剂抑制催化剂失活而提出的保持羰基合成反应中催化体系稳定的方案,分析了各种方案的利弊,并对今后的发展方向进行了展望。     

轻质油品脱硫精制乳化难题的技术突破--介绍纤维膜接触器技术及应用

介绍了美国MERICHEM公司开发的纤维膜接触器技术及其在石油产品脱硫精制过程中的应用.与传统的脱硫精制过程不同,该项技术依据碱和油品的不同表面张力而设计的纤维膜接触器,可使油碱之间的接触及油中杂质与碱的反应在液膜上进行,而不像传统精制过程那样在液滴之间球面上接触和反应,从而避免了因液滴强烈混合分散乳化而导致油碱分离困难.该项技术可用于干气、液化石油气、石脑油、汽油、煤油和柴油等物料的碱(胺)精制法脱硫、脱氯和脱酸,也可用于废碱液的再生和处理.与常规混合分散法精制工艺相比,它有精制效率高、产品质量好、碱(胺)液消耗少、设备投资省和处理能力大等优点.在国外石化工业上已得到十分广泛的应用.     

逐级式萃取设备的发展及其经济效益

探讨用逐级式萃取设备混合澄清槽和圆筒式离心萃取器替代传统萃取设备分液漏斗、反应釜、萃取塔的可能性。     

甲基乙炔和丙二烯超标对羰基合成反应影响分析

论述原料丙烯中的甲基乙炔和丙二烯超标对羰基合成反应效果的影响。针对生产实际,提出应对措施,以便更好的控制和稳定羰基合成反应,提高丙烯的效率,最终达到提高丁醛收率的目的。     

石油裂解汽油烯羰化酯化制C7—C9混合脂肪酸酯

用八羰基二钴／吡啶为催化剂,以炼油厂蜡裂解汽油烯为原料,进行羰化酯化反应合成C7－C9混合脂肪酸甲酯,考察了各种反应条件,催化剂浓度以及甲醇含水量对反应转化率和产物酯收率的影响,在n(吡啶（／n(钴）＝0．5;1．0时,确定出反应的最佳工艺条件为：反应温度120度,反应压力4．0MPa,反应时间6h.α－烯烃的转化率为100％,酯的总收率大于99％。     

减少COS和CS_2的方法

正公开了用于从酸气流中去除羰基硫和/或二硫化碳的方法。该方法包括使气流与吸收液如胺的水溶液以及与适于水解羰基硫和/或二硫化碳的催化剂同时接触。为此,本发明还提供了一种反应器体系,其中既存在吸收液也存在催化剂。在优选的实施方式中,催化剂可存在于吸收塔之上或之中的非均相催化剂,或者涂覆在具有塔盘塔的塔盘上,或者包含在填料塔的填料中。