乙烯基降冰片烯合成液的分离和提纯

本文研究了乙丙橡胶第三单体乙叉降冰片烯的中间体－乙烯基降冰片烯含成液的分离和提纯过程，并得出最佳工艺条件。     

α-二亚胺镍催化剂催化降冰片烯均聚合及共聚合

采用两种苯胺邻位取代基是二苯甲基的α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,甲基铝氧烷为助催化剂,实现了降冰片烯均聚合及其与1-己烯的共聚合。考察了聚合温度、铝镍比、溶剂对降冰片烯均聚合活性的影响,以及聚合温度、共聚单体比例对降冰片烯与1-己烯共聚合活性的影响。采用FTIR,13C NMR,DMA等表征了聚合物的结构,并测试了聚合物的玻璃化转变温度、相对分子质量和热稳定性。实验结果表明,聚合是按照加成方式进行的,催化剂具有很好的热稳定性,在较高的聚合温度下,聚合活性依然很高,且在含氯溶剂中的活性也较高。在共聚合中,1-己烯加入量的增加使得催化剂活性以及聚合物的玻璃化转变温度降低,但1-己烯在共聚物的比例较低。     

α-二亚胺镍催化剂催化降冰片烯均聚合及共聚合北大核心CSCD

采用两种苯胺邻位取代基是二苯甲基的α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,甲基铝氧烷为助催化剂,实现了降冰片烯均聚合及其与1-己烯的共聚合。考察了聚合温度、铝镍比、溶剂对降冰片烯均聚合活性的影响,以及聚合温度、共聚单体比例对降冰片烯与1-己烯共聚合活性的影响。采用FTIR,13C NMR,DMA等表征了聚合物的结构,并测试了聚合物的玻璃化转变温度、相对分子质量和热稳定性。实验结果表明,聚合是按照加成方式进行的,催化剂具有很好的热稳定性,在较高的聚合温度下,聚合活性依然很高,且在含氯溶剂中的活性也较高。在共聚合中,1-己烯加入量的增加使得催化剂活性以及聚合物的玻璃化转变温度降低,但1-己烯在共聚物的比例较低。     

降冰片烯加成聚合催化剂的研究进展

按照催化剂中心金属的类型,综述了降冰片烯加成聚合催化剂的发展和催化体系的特点。降冰片烯加成聚合催化剂分为3类:前过渡金属钛和锆催化剂;后过渡金属钯和镍催化剂;铬、钴、钒和稀土金属等催化剂。在介绍了文献工作的基础上,对中科院化学研究所在镍配合物催化降冰片烯聚合领域的研究结果进行了简单的总结,阐述了这类镍催化剂的简易合成和结构特点,以及催化条件变化对产物性能的影响。     

乙烯基降冰片烯合成的序列实验研究

通过机理分析,在存在气相死体积的2 L高压釜中对乙烯基降冰片烯的合成工艺进行了系统的序列实验研 究。通过层次递进的初步探索性实验、均匀设计实验和单因素考察实验逐步优化了合成工艺,同时对双环戊二烯解聚 和环戊二烯与丁二烯的Diels-Alder反应的机理进行了深入地分析。     

乙叉降冰片烯合成条件优化

通过对乙叉降冰片烯合成过程中各主、副反应的研究与分析，确定了最优化的合成条件。     

三、表面活性剂和洗涤剂(大分子化学)

TQ311 JSH9.‘211 l由外。外一2,3一双(甲氧基甲基)一7一氧九降冰片烯的开环复分解聚台方法静:翁水分散液=Aqueous dispersions by ring一一opel·-ug metathesispolymerization of exo,exo——2,3——bis(methoxymetbyl)～7一oxflnorbornene[刊.英]/Lu Shui Yu∥Polym.Int.一1993.32(1).…1 4 用Ruel引发的开环复分解聚合(ROMP)方法.在水和≥9g/L的Synperonic F1 27中使2,3一双(甲氧基甲基)一7一氧代降冰片烯聚合,形成了粒径≤0.03/am的绦定的分散液。用气相分溶色谱法(GPC)测得的聚合物分子量和分子量比(M“>10。.M√M。～2)与…     

降冰片烯二羧酸二乙酯内给电子体构型对Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合的研究

合成了3种不同构型的内给电子体化合物:顺-5-降冰片烯-内型-2,3-二羧酸二乙酯(endo-NDDE),顺-5-降冰片烯-外型-2,3-二羧酸二乙酯(exo-NDDE)和反-5-降冰片烯-2,3-二羧酸二乙酯(trans-NDDE),并且制备了相应的催化剂。研究了内给电子体构型的变化对丙烯聚合Ziegler-Natta催化剂活性,聚合物等规度、相对分子质量及其分布的影响。实验结果表明,以exo-NDDE为内给电子体的丙烯聚合Ziegler-Natta催化剂活性最高,以trans-NDDE为内给电子体的丙烯聚合Ziegler-Natta催化剂活性最低,但是后者催化得到的聚丙烯相对分子质量最大(其中重均相对分子质量27.1×104 g/mol),相对分子质量分布最宽为5.5。对比丙烯聚合和1-丁烯聚合实验数据,对于同一催化体系,催化剂活性不仅受内给电子体的影响,同时α烯烃支链的长度也会对催化剂活性有一定的影响。     

乙丙橡胶第三、第四单体研究进展

为了使乙丙橡胶具有快速硫化特性，通常向乙丙橡胶中加入第三单体，使之成为不饱和聚合物．从而生产出可以快速硫化的弹性体。目前全部工业生产的三元乙丙橡胶都是以5-业乙基-2-降冰片烯、双环戊二烯或1,4-已二烯为第三单体。近期研究表明，在乙烯-丙烯-二烯基础上再引入另一种烯烃单体参加共聚合反应，可合成性能更具有专门化的四元乙丙橡胶。     

抗氧剂

TQ314.245 jsH941241降冰片烯聚合物的制备一Preparation of nor—bornene polymers:日本公开特许公报JP 04—279628[专,日-]/Nippon Zeon Co.,Ltd.(Okumu—l'a Kinichi…).一1992.10.5.一10页.一91/65325(1991.3.7)lIPC C08G6I/06 使用由≥1种选自钼和钨化台物的置换催化剂、辅催化刘和由电子给体组成的电荷转移配台物活性剂以及≥1种IVB和/或VB族金属的金属卤化物组成的不腐蚀模催化剂,对降冰片烯进行本体聚合,制造了题述聚合物。如:100份90:10含1000ppm2,6一二一叔丁基一4一羟基甲基苯(i)的二环戊二烯(I)和三环戊二烯(I)的混合…     

一种抗盐耐温降滤失剂的室内研究

通过对聚合物降滤失剂作用机理以及抗盐机理的分析,确定了高效钻井液用降滤失剂的合成方向,在丙烯类聚合物中引入羧钙基、在聚合中引入2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠单体,同时引入可聚合的具有表面活性的大分子基团,研究了聚合物合成的最佳单体配比及反应条件,合成了一种钻井液用抗盐耐温降滤失剂。性能评价结果表明,该降滤失剂用量为0.5%时,饱和盐水的滤失量仅为5.6 mL,降滤失效果较好,耐温性能好,抗温达120℃,同时兼具一定的提黏、泥页岩抑制性,抗盐、抗钙的能力,是一种综合性能较好的聚合物,其工艺容易控制,推广性较强。     

合成3,3,3-三氟丙基甲基二乙氧基硅烷的研究

采用溶剂法、气液相反应法,以3,3,3-三氟丙基甲基二氯硅烷和乙醇为原料醇解合成3,3,3-三氟丙基甲基二乙氧基硅烷.通过考察溶剂种类、原料配比、填料大小等因素的影响,确立了最优合成条件.     

聚ɑ-烯烃减阻剂不同溶剂对性能的影响

利用斯摩尔公式分别计算了聚1-12烯、1-辛烯和1-12烯摩尔比为1∶4的共聚物的溶度参数,根据计算结果筛选了它们溶液聚合的良溶剂,通过实验考察了在反应条件一致的情况下,溶度参数不同的溶剂在溶液聚合过程中对聚合物黏均相对分子质量以及减阻率的影响,并对合成出来的减阻剂做了XRD表征。结果表明利用斯摩尔公式计算聚合物的溶度参数进而筛选合适的良溶剂是比较可靠的,可以用来指导今后减阻剂的合成。     

有机镍化合物催化烯烃聚合的研究进展

综述了有机镍化合物如烯丙基镍、乙酰丙酮镍、茂镍、二亚胺镍等催化烯烃聚合的研究进展。有机镍化合物可催化烯烃、α-烯烃(如乙烯、丙烯等)的齐聚及聚合、催化极性单体(如甲基丙烯酸甲酯、降冰片烯等)以及位阻较大的环烯烃、取代二烯烃、苯乙烯等的均聚和共聚。     

异硫氰酸烯丙酯合成工艺研究

介绍了以乙醇为溶剂、硫氰酸钠和烯丙基氯为原料、合成异硫氰酸烯丙酯的实验过程和结果 ,确定了最佳工艺条件 ,产率高达 95 .2 %。     

石脑油萃取法脱芳烃的研究进展

为了高效合理地利用宝贵的石脑油资源,需要对石脑油中的芳烃进行脱除.相比于吸附法、加氢饱和法等分离方法,目前萃取法仍然是分离石脑油中芳烃的主要方法.本文对国内外石脑油萃取法脱芳烃技术进行了综述,介绍了萃取法分离芳烃的原理、工艺和溶剂的研究进展,着重介绍萃取工艺中的萃取蒸馏和液液抽提工艺以及萃取溶剂中的单一萃取溶剂、复合萃取溶剂和离子液体萃取溶剂,最后对石脑油萃取法脱芳烃的发展前景进行了展望.     

无机-有机聚合物降滤失剂PTF的研制及应用

为了满足深部盐膏层钻井的需要,合成了耐温抗盐无机-有机聚合物降滤失剂PTF.PTF由丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AA)、2-丙烯酰氧丁基磺酸(AOBS)、无机单体和合适的引发剂共聚而成,该剂具有独特的空间三维分子结构,分子链刚性大.耐温、抗盐和耐剪切能力强.评价了PTF的抗温、抗钙和降滤失性能,分析了其作用机理,介绍了其现场应用情况.在胜利油田14口井的现场应用表明,无机-有机聚合物降滤失剂PTF具有良好的抗温、抗钙和降滤失性能,取得了显著的应用效果和经济效益.     

混合溶剂制备溶油性减阻剂的研究

依据溶度参数理论和分子模拟软件,配制溶度参数各异的混合溶剂,并用混合溶剂合成聚α-烯烃减阻剂。对减阻剂的黏均相对分子质量、加剂浓度与减阻率、混合溶剂的表观黏度的研究结果表明:当混合溶剂的溶度参数逐渐接近聚合物的溶度参数时,其合成出的减阻剂聚合物的相对分子质量与减阻率也随之增大。用一种脂肪烃(正己烷)和一种芳烃(甲苯)配制的混合溶剂除了溶度参数以外还需考虑溶剂的极性。溶度参数理论可以指导混合溶剂的配制。     

分子模拟在溶液聚合溶剂筛选中的应用

为提高溶液聚合过程中筛选溶剂的效率,采用分子模拟软件分别构建聚1-十二烯、聚1-辛烯以及n(苯乙烯)∶n(1-十二烯)=2∶3的共聚物的结构模型,利用结构平衡后的轨迹数据计算其溶度参数,并依据模拟的结果筛选出溶液聚合的良溶剂,最后通过试验考察了在反应条件一致的情况下,溶度参数不同的溶剂在溶液聚合过程中对聚合物黏均相对分子质量以及结晶性的影响,发现随着溶剂与聚合物的溶度参数越是接近,聚合物黏均相对分子质量越大,结晶性越小。结果表明,用分子模拟软件模拟聚合物的溶度参数进而筛选合适的良溶剂是比较可靠,可以用来指导聚合物的合成。     

ATF三功能粘度指数改进剂的研制及性能评定

汽车自动传动液用三功能粘度指数改进剂是以甲基丙烯酸酯类为主体的包括含氮组分的高分子聚合物。它具有增粘、降凝及分散三种功能。简述了该剂的合成工艺，并着重介绍了它在自动传动液研制中的作用及效果