塑料添加剂

’l Q314,24 JSH 9437815一(2,4一二氧代四氢一3一呋喃基甲基)降冰片烷一2,3～二羧酸酐及其制备一5一<2.4一Diox—otetrahydro-3一furanylmethyl)norbornane一2,3一dicarboxylie anhydride and its preparation:日本公开特许公报JP 04—352780[专,日]/TonenCorp.(Inagaki Hiroyuki…).～1992.12.7.一6页.一91/15763(1 991.1.17)lIPC C07D307/93 题示化合物(I)由5一(2.4-_二氧代四氢一3一呋喃基甲基)～5一降冰片烯一2,3一二羧酸酐f I)加氢制备,可用作环氧树脂硬化剂、聚酰亚胺材料等。I也可用马来酸酐(Ⅵ)处理5一亚甲基降冰片烷一2,3…     

降冰片烯二羧酸二乙酯内给电子体构型对Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合的研究

合成了3种不同构型的内给电子体化合物:顺-5-降冰片烯-内型-2,3-二羧酸二乙酯(endo-NDDE),顺-5-降冰片烯-外型-2,3-二羧酸二乙酯(exo-NDDE)和反-5-降冰片烯-2,3-二羧酸二乙酯(trans-NDDE),并且制备了相应的催化剂。研究了内给电子体构型的变化对丙烯聚合Ziegler-Natta催化剂活性,聚合物等规度、相对分子质量及其分布的影响。实验结果表明,以exo-NDDE为内给电子体的丙烯聚合Ziegler-Natta催化剂活性最高,以trans-NDDE为内给电子体的丙烯聚合Ziegler-Natta催化剂活性最低,但是后者催化得到的聚丙烯相对分子质量最大(其中重均相对分子质量27.1×104 g/mol),相对分子质量分布最宽为5.5。对比丙烯聚合和1-丁烯聚合实验数据,对于同一催化体系,催化剂活性不仅受内给电子体的影响,同时α烯烃支链的长度也会对催化剂活性有一定的影响。     

抗氧剂

TQ314.245 jsH941241降冰片烯聚合物的制备一Preparation of nor—bornene polymers:日本公开特许公报JP 04—279628[专,日-]/Nippon Zeon Co.,Ltd.(Okumu—l'a Kinichi…).一1992.10.5.一10页.一91/65325(1991.3.7)lIPC C08G6I/06 使用由≥1种选自钼和钨化台物的置换催化剂、辅催化刘和由电子给体组成的电荷转移配台物活性剂以及≥1种IVB和/或VB族金属的金属卤化物组成的不腐蚀模催化剂,对降冰片烯进行本体聚合,制造了题述聚合物。如:100份90:10含1000ppm2,6一二一叔丁基一4一羟基甲基苯(i)的二环戊二烯(I)和三环戊二烯(I)的混合…     

α-二亚胺镍催化剂催化降冰片烯均聚合及共聚合

采用两种苯胺邻位取代基是二苯甲基的α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,甲基铝氧烷为助催化剂,实现了降冰片烯均聚合及其与1-己烯的共聚合。考察了聚合温度、铝镍比、溶剂对降冰片烯均聚合活性的影响,以及聚合温度、共聚单体比例对降冰片烯与1-己烯共聚合活性的影响。采用FTIR,13C NMR,DMA等表征了聚合物的结构,并测试了聚合物的玻璃化转变温度、相对分子质量和热稳定性。实验结果表明,聚合是按照加成方式进行的,催化剂具有很好的热稳定性,在较高的聚合温度下,聚合活性依然很高,且在含氯溶剂中的活性也较高。在共聚合中,1-己烯加入量的增加使得催化剂活性以及聚合物的玻璃化转变温度降低,但1-己烯在共聚物的比例较低。     

α-二亚胺镍催化剂催化降冰片烯均聚合及共聚合北大核心CSCD

采用两种苯胺邻位取代基是二苯甲基的α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,甲基铝氧烷为助催化剂,实现了降冰片烯均聚合及其与1-己烯的共聚合。考察了聚合温度、铝镍比、溶剂对降冰片烯均聚合活性的影响,以及聚合温度、共聚单体比例对降冰片烯与1-己烯共聚合活性的影响。采用FTIR,13C NMR,DMA等表征了聚合物的结构,并测试了聚合物的玻璃化转变温度、相对分子质量和热稳定性。实验结果表明,聚合是按照加成方式进行的,催化剂具有很好的热稳定性,在较高的聚合温度下,聚合活性依然很高,且在含氯溶剂中的活性也较高。在共聚合中,1-己烯加入量的增加使得催化剂活性以及聚合物的玻璃化转变温度降低,但1-己烯在共聚物的比例较低。     

聚丙烯新型外给电子体聚合评价的研究

采用液相本体聚合法,以硅醚9-(甲氧甲基)-9-[(三甲基硅基)氧基甲基]芴(DTSF)、甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)、二环戊基二甲氧基硅烷(DCPDMS)为外给电子体,以DTSF/CHMMS和DTSF/DCPDMS为复配外给电子体,考察了聚丙烯NG催化剂的丙烯聚合性能。实验结果表明,DTSF外给电子体的氢调敏感性较好,但聚合活性和聚丙烯等规度与CHMMS和DCPDMS外给电子相比偏低;DTSF/CHMMS复配外给电子体可明显提高NG催化剂的氢调敏感性、聚丙烯等规度及聚合活性,较适宜的配比为n(CHMMS)∶n(DTSF)=1∶1;将DTSF与DCPDMS外给电子体进行复配无实际意义。     

外给电子体对BCM-100催化剂聚合行为的影响

研究了使用二异丁基二甲氧基硅烷(Donor B)和环己基甲基二甲氧基硅烷(Donor C),二环戊基二甲氧基硅烷(Donor D)和四乙氧基硅烷(Donor T)为外给电子体对BCM-100催化剂在85℃聚合动力学和聚丙烯性能的影响。结果表明,使用以上四种外给电子体时,用Donor B时,聚合速率最大,聚合活性最高,聚丙烯的分子量分布最宽;用Donor D时,聚合速率衰减最慢,催化剂立体定向性最高,聚丙烯的熔点和分子量最高;用Donor T时,聚合速率最低,聚合活性最低,催化剂立体定向性最低,聚丙烯的熔点最低。     

抗氧剂

TQ047·4 JSH9804601抗氧剂和光热稳定剂的5一〔双(径基苯基)甲签〕降冰片烯及类似物的制备=Preparation ofs一〔bis(hydroxyphenyl)methyl〕norbornenes and analogsas antioxidants and light and heat stabilizers:Ger.offen.bE 19703225〔专,德〕/eib。一Geigy A.一G(Meier Hans Rudolf…)一1997.8.7一11页.一CH ApPI.96/256(1996.2.1);IPC C07C39/23 制备了题述化合物a,R~苯基l等,Rl、RZ=H或甲基,R4=C(CH3):CH:R3,R3一H或烷基,Z=CH:或O)。如:用降冰片烯一5一醛缩合2一叔丁基一6一甲基酚,得到I(R~3一叔丁荃一4一径基…     

双[N,O]配体合镍配合物/甲基铝氧烷催化降冰片烯与苯乙烯的均聚和共聚

研究了新型双[N,O]配体合镍配合物双[水杨醛(对硝基苯)亚胺]合镍/甲基铝氧烷体系催化降冰片烯(NBE)和苯乙烯(St)的均聚和共聚的催化性能,考察了聚合温度、Al与Ni摩尔比对催化活性和均聚物相对分子质量的影响;考察了单体投料比对NBE和St共聚性能的影响。实验结果表明,NBE和St在较高温度(50℃)均聚时的催化活性分别为105g/(mol·h)和106g/(mol·0.5h);NBE与St共聚时的催化活性高达105g/(mol·h)。     

乙烯基降冰片烯为第三单体的三元乙丙共聚物的合成与表征

以膦亚胺半茂钛为主催化剂、甲基铝氧烷为助催化剂、5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)为第三单体合成了乙烯-丙烯-VNB(E-P-VNB)三元共聚物。利用GPC,IR,DSC,¹H NMR,¹³C NMR等方法分别研究了共聚单体及反应条件的影响、共聚物的硫化特性及耐热氧老化性能。实验结果表明，采用膦亚胺半茂钛催化体系成功合成了分子量高且分子量分布较窄的E-P-VNB。VNB的加入降低了乙丙共聚反应速率及收率，但VNB含量可达4.0%(w)，催化活性在10⁶ g/(mol·h)以上，未出现可见的凝胶，E-P-VNB中无规结构单元占主导地位。E-P-VNB硫化胶的硫化速度快，交联密度大，高温压缩永久变形小，回弹性和物理机械性能好，耐热氧老化性能更优。     

高分子量丙烯酰胺-DAC共聚物的研制

采用复合引发体系 ,以丙烯酰胺 (AM)和阳离子单体丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)为共聚体 ,进行水溶液绝热聚合 ,研制了一种DAC单体含量为 4 0 %～ 5 0 %、相对分子质量大于 1× 10 7的阳离子型聚丙烯酰胺。     

BCM催化剂催化乙烯-丙烯共聚行为的研究

采用BCM催化剂催化乙烯-丙烯气相共聚,研究了不同外给电子体及反应条件对共聚反应速率的影响,引入半衰期概念评价了共聚反应的衰减情况。实验结果表明,通过测定聚合稳定后反应釜内的乙烯与丙烯的摩尔比即可快速判断不同催化体系中乙烯和丙烯聚合速率的差异。外给电子体对r1/r2(r1:乙烯竟聚率;r2:丙烯竟聚率)的影响从大到小的顺序为:四乙氧基硅烷(T-donor)二异丁基二甲氧基硅烷(B-donor)二异丙基二甲氧基硅烷(P-donor)甲基环己基二甲氧基硅烷(C-donor)二环戊基二甲氧基硅烷(D-donor)。共聚反应衰减速率的大小顺序为:B-donorT-donorC-donorD-donorPdonor。采用C-donor时,适宜的反应温度为80℃,随反应压力的增大,乙烯的竟聚率增大。     

琥珀酸酯为内给电子体丙烯聚合催化剂的研究

采用2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯(DISE)为内给电子体合成了MgCl2/TiCl4/DISE催化剂,以AlEt3为助催化剂、甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMDMS)为外给电子体研究了该催化剂催化丙烯本体聚合行为,并用13C NMR对聚合物的序列结构进行了表征.结果表明,以DISE为内给电子体的丙烯聚合催化剂具有高活性、高立体定向性及较好的氢调敏感性,所得聚丙烯具有较宽的相对分子质量分布.     

最新专利

丙烯聚合　ＣＮ1243520Ａ/Ｍ·Ｓ·布洛克哈特,Ｂ·Ｌ·斯马尔(纳幕尔杜邦公司,美国特拉华州).—1998.1.15;Ｉｎｔ.Ｃｌ.Ｃ08Ｆ10/06　Ｃ08Ｆ4/70一种可使丙烯通过将其与某些选自2,6吡啶甲醛双(亚胺)和2,6二酰基吡啶双(亚胺)的铁酯合物接触而聚合的方法。所制备的聚合物可用作成型树脂。乙烯基化合物的阻聚方法　ＣＮ1243115Ａ/坂田一彦,大河内和夫…(株式会社日本触媒,日本大阪府).—1999.7.27;Ｉｎｔ.Ｃｌ.Ｃ07Ｃ7/20　Ｃ07Ｃ11/02一种(甲基)丙烯酸或其酯类在运输、储藏及/或生产过程中阻止聚合的方法,包括加入Ｎ氧基化合物和水到乙烯基化…     

外给电子体的研究

在丙烯聚合过程中加入外给电子体，对于提高Ziegler—Natta催化剂活性及控制聚合物立构规整性发挥着极为重要的作用。详细介绍了外给电子体品种，包括苯甲酸甲酯和苯甲酸乙酯的芳香族羧酸酯类化合物、2，2，6，6-四甲基哌啶有机胺类、二环戊基二甲氧基硅烷和1，3-二乙基-2，2-二甲氧基甲基环己烷等有机硅氧烷类，杯芳烃及其衍生物。重点介绍了有机硅氧烷类和杯芳烃及其衍生物的结构式、将其作为外给电子体制备的催化剂催化性能，表明采用此类催化剂体系所得聚合物产品等规度大大提高。     

MCM-41负载LTM催化剂乙烯聚合研究

研究了MCM-41负载的后过渡金属乙烯聚合聚催化剂2,6-二乙基-双亚胺吡啶铁配合物,分别以甲基铝氧烷(MAO)和三乙基铝(TEA)为助催化剂进行乙烯聚合反应.考察了Al/Fe摩尔比与助催化剂对催化活性、聚合反应动力学、聚合物分子量及形态等的影响.结果表明载体催化剂的动力学曲线平稳,催化活性高.所得聚乙烯的分子量、熔点高及最大热失重温度均提高.     

DQS-1催化剂的丙烯聚合性能研究

以环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)、二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)、二异丁基二甲氧基硅烷(DIBMS)和二异丙基二甲氧基硅烷(DIPMS)为外给电子体,考察了DQS-1催化剂在不同铝硅比和不同加氢量条件下的丙烯聚合性能及聚合活性衰减速率,着重探索了DQS-1/CHMMS催化体系聚合温度对丙烯本体聚合的影响及乙丙抗冲共聚能力。实验结果表明,以CHMMS或DIPMS为外给电子体时,DQS-1催化剂同时兼具高的立构定向性和好的氢调敏感性,且丙烯聚合活性衰减速率明显低于现有DQC催化剂;提高聚合温度,可提高DQS-1催化剂的聚合活性及聚丙烯树脂的等规度,但其熔体流动指数不降低;用于乙丙抗冲共聚时,DQS-1催化剂的乙丙共聚能力相比DQC-602催化剂提高约30%。     

等离子体引发丙烯酰胺与2-甲基-丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵水溶液聚合

研究了等离子体引发丙烯酰胺(AM)和2-甲基-丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)水溶液聚合制备线性阳离子聚电解质的工艺方法。测定了不同反应压力下反应液的沸点,得到最佳的反应压力为133Pa;优化了引发聚合的条件:放电时间40s、放电功率60W、反应溶液pH=4.5、w(AM+DMC)=30%、m(AM)∶m(DMC)=1∶1、聚合时间24h、聚合温度40℃。在优化条件下,聚合物的最高特性粘数为966cm3/g。探索了等离子体引发AM-DMC水溶液聚合的机理:AM与水溶液中H+结合形成的HAM自由基起引发作用,进而与AM或DMC单体进行反应,生成线性聚合物。     

表面活性剂和洗涤剂(大分子化学)

璁423 JsH 950111在有机底物存在下胶束对由四价铈离子引发的丙姆膊聚合动力学的影响=Micellar eft—t on the】iiilletics of ceric ion—initiated polymerization ofal瑚蝴矗|li女∞‰in the presence of organic substrate(锹-英1]/p*tra C M”-∥J.Appl.Polym.Sci.一童9绀。S老‘ll、一154分一1556 研宠了在N一乙酰甘氨酸存在下胶束对由四价镣.蠢予予30。～50℃引发丙烯脯聚合动力学的鬃墒江申性乳化荆(Triton X--lOO)对聚合速率＆无量_聃0耐阴离子(月桂基硫酸钠)和阳离子(N一十六辘l基三甲基溴化铵)乳化荆明显提高R,。评估下不…     

专题报道

<正>中国科学院化学研究所工程塑料重点实验室董金勇课题组基于一种ZieglerNatta/茂金属复合催化剂和双助催化剂体系,实现了双峰相对分子质量分布聚丙烯树脂的合成。其中主催化剂Ziegler-Natta催化剂选取以双醚化合物(9,9-二(甲氧基甲基)芴)为内给电子的MgCl2/TiCl4催化剂,茂金属化合物选取丙烯聚合活性高、立体定向性好、合成步骤简单的rac-CH2(3-t-Bu-1-Ind)2ZrCl2,助催化剂选择三异丁基铝和甲基铝氧烷组成的双助催化剂