润滑油抗氧剂协同作用研究

对润滑油的氧化机理做了简要阐述,并根据不同的抗氧作用机理,将抗氧剂分为三类:自由基清除剂(如酚类和胺类抗氧剂)、氢过氧化物分解剂(如氨基甲酸酯)和抗氧协合剂(如不含硫磷的钼酸酯).利用加压差示扫描量热法(PDSC)对不同类型抗氧剂以及它们之间的协同作用进行了考察.研究表明,作为氢过氧化物分解剂,改进的无灰氨基甲酸酯具有比胺类、酚类抗氧剂更好的性能,这显示了氢过氧化物分解型抗氧剂巨大的应用潜力.研究还表明,具有相同抗氧机理的不同抗氧剂,如酚类和胺类抗氧剂,具有协同作用;不同作用机理的两抗氧剂之间,如自由基清除剂和氢过氧化物分解剂,具有更好的抗氧化协同效果,其中,无灰氨基甲酸酯与烷基化二苯胺抗氧剂具有最佳的抗氧协同效能,可成为高温无灰抗氧剂应用的一个很好选择;不同抗氧机理的三种抗氧剂复合,如烷基化二苯胺,氨基甲酸锌和有机钼酸酯组成的三元复合抗氧剂,具有更为优秀的抗氧化性能.通过不同机理抗氧剂之间的协同,不仅可以获得优秀的抗氧化性能,还可获得附加的极压、抗磨和减摩性能,而且有的减摩、抗磨性能还非常突出,如烷基化二苯胺、氨基甲酸锌和有机钼酸酯组成的三元复合添加剂体系.     

自制酚类抗氧剂对糠醛抗氧化性能

润滑油糠醛精制是提高润滑油质量的主要方法,但是糠醛易于氧化而腐蚀设备,影响润滑油产品的质量。在糠醛中分别加入不同种类的自制酚类抗氧剂MB46、MB26和 FB26,考察了其对糠醛抗氧化性能,并与胺类抗氧剂对比。结果表明,在90℃下,MB46、FB26作为糠醛的抗氧剂具有很好的抗氧化性能;在常温下,FB26能够很显著地减缓糠醛的氧化,为保证润滑油糠醛精制中的糠醛质量提供了有效手段。同时,探讨了自制酚类抗氧剂的抗氧化机理。     

专利检索

含有两种金属清净剂的润滑油配方；柴油发动机润滑油；舷外发动机润滑油组成；低硫、低灰分二烷基二硫代磷酸锌作为抗磨添加剂；控制曲轴箱润滑油氧化和沉积物形成的抗氧剂组分；车用润滑油；润滑的组成；船用气缸油；不合钼的低挥发性润滑油组成；润滑油组成；低粘度润滑油组合物；含钼、硫和硼的润滑油组合物；润滑油组合物；润滑油组合物；减少发动机磨损的低磷润滑油组成；一种润滑油组分及其浓缩物。     

自制酚类抗氧剂对糠醛的抗氧化性能

润滑油糠醛精制是提高润滑油质量的主要方法,但是糠醛易于氧化而腐蚀设备,影响润滑油产品的质量.在糠醛中分别加入不同种类的自制酚类抗氧剂MB46、MB26和FB26,考察了其对糠醛的抗氧化性能,并与胺类抗氧剂对比.结果表明,在90℃下,MB46、FB26作为糠醛的抗氧剂具有很好的抗氧化性能;在常温下,FB26能够很显著地减缓糠醛的氧化,为保证润滑油糠醛精制中的糠醛质量提供了有效手段.同时,探讨了自制酚类抗氧剂的抗氧化机理.     

非硫磷有机钼化合物与其它润滑油添加剂的协同性能研究

利用摩擦磨损试验、旋转氧弹试验、热油氧化试验和铜片腐蚀试验评价了非硫磷有机钼化合物（ME）、二丁基辛基二硫代磷酸锌（T202）和二异辛基二硫代磷酸锌（T203）、二烷基二硫代磷酸钼（MoDDP）、二烷基二硫代氨基甲酸钼（MoDTC）和p,p-二辛基二苯胺（DODPA）添加剂及其配方在150SN基础油中的抗磨减摩性能、抗氧化性能和腐蚀特性。结果表明：ME与抗磨剂T202或T203复配后具有良好的抗磨减摩协同性能,与抗氧剂DODPA复配后具有良好的抗氧协同性能;与铜片腐蚀性较强的MoDDP和MoDTC添加剂相比,ME还表现出一定的抗腐蚀性能;含ME的油样在氧化过程中,其抗磨减摩性能没有发生明显的变化,保持了良好的稳定性。     

发动机油非磷抗氧、抗磨、减摩添加剂协同研究

降低发动机油的磷含量，提高燃料经济性，延长使用寿命，已是润滑油升级换代大势所趋。为了降低磷的含量，必须减少二烷基二硫代磷酸锌（ZnDDP）的使用，而二烷基二硫代氨基甲酸锌（ZnDDC）是ZnDDP最理想的替代物。为了提高油品的燃料经济性，需要加入有机钼摩擦改进剂，其中，不含硫磷的钼酸酯添加剂，因其良好的减摩保持性，其应用更为突出。为了满足更苛刻的油品高温性能要求，还必须加入烷基化二苯胺类抗氧剂（ADPA）。因此有必要对非活性钼、ZnDDC和ADPA之间相互作用进行考察。研究表明，在非活性有机钼、ZnDDC、ADPA的三元添加剂体系中，存在着三种相互配合的协同作用：ZnDDC与非活性有机钼的抗磨协同。非活性有机钼与ADPA的抗氧化协同，以及ZnDDC与ADPA的抗氧化协同。利用非活性有机钼、ZnDDC、ADPA的三元非磷协同复合体系（OD0401），可以大幅度提高油品的抗氧化性能、减摩性能和抗磨性能，这对发展低磷含量的GF-4和GF-5发动机润滑油具有十分积极的意义。利用该协同复合添加剂OD0401，还可以有效地提高低档发动机油的抗氧化和抗磨性能。     

芳胺类抗氧剂在加氢基础油中的抗氧化性能

选用旋转氧弹法、加压差示扫描量热法和烘箱氧化法考察了不同结构的二苯胺类和萘胺类抗氧剂在加氢基础油中的抗氧化性能。结果表明:3种二苯胺类抗氧剂中,丁辛基二苯胺(BODPA)的抗氧化效果最好。3种苯基-α-萘胺类抗氧剂中,壬基化产品(NPAN)在旋转氧弹实验和烘箱氧化实验(两种方法都是厚油层氧化)中性能突出;辛基化产品(OPAN)在薄油层氧化实验中表现优异;两种类型的胺类抗氧剂复配后均表现出优异的抗氧化性能。     

微分脉冲伏安法监测润滑油中抗氧剂的研究

建立了微分脉冲伏安法测定润滑油中抗氧剂种类、剩余含量和评估其剩余寿命的方法。采用0.1 mol/L KOH溶剂萃取润滑油中抗氧剂,通过对比试验确定最佳的萃取液为92%乙醇-水溶液;通过实验得到了定性分析3种常见抗氧剂2,6-二叔丁基对甲基酚、N-苯基-a-萘胺和二烷基二硫代磷酸锌的微分脉冲信号峰位;对壳牌CF-4柴油机油和昆仑10号液压油进行模拟老化,得到了模拟老化时间与润滑剂中抗氧剂剩余含量的关系,实现了对剩余效用的评估测定。本方法可用于定性分析润滑油中抗氧剂的种类,以及评估润滑油使用寿命和工作状态。     

SN/GF-5汽油机油研发

采用国产添加剂和基础油开发了具有自主知识产权、满足SN/GF-5规格的汽油机油,通过模拟评定试验筛选了汽油机油的复合抗氧剂和复合减摩剂组合以及和抗磨剂二烷基二硫代磷酸锌（ZDDP）结构。结果表明：长链二苯胺型抗氧剂和酚酯型抗氧剂质量比为3:7的复合抗氧剂可大幅提高油品的抗氧化性能;酰胺型摩擦改进剂和氨基甲酸钼复合使用可显著提高油品的减摩性能;在3种结构的ZDDP中,二仲烷基ZDDP的抗磨性能最好。研制的汽油机油通过了程序ⅢG,ⅢGA,ⅢGB,ⅣA,ⅤG,ⅥD,Ⅷ发动机台架试验评定,各项性能均达到SN/GF-5规格要求。     

二烷基二硫代磷酸锌的特性与作用

二烷基二硫代磷酸锌的抗氧化性能和极压抗磨性能优良。介绍了二烷基二硫代磷酸锌抗氧化和极压抗磨的相关特性和作用机理,同时讨论了二烷基二硫代磷酸锌在摩擦表面生成的抗磨损膜的性质。     

有关工业润滑油配方的注意事项

为了扩大矿物润滑油的使用范围,多采用加入少量添加剂的办法来提高油品的性能。但是使用中发现,工业润滑方面发生的重大润滑事故都是由于添加剂引起的。下面为几个由于润滑油添加剂所引起的故障事例。二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)是受欢迎的多效添加剂,它既是耐负荷添加剂,也是高温抗氧     

芳胺与ZDDP的抗氧化协同作用

采用薄层油膜微氧化试验（TMOT）评价了对,对’-二异辛基二苯胺（DODPA）和二烷基二硫代磷酸锌（ZDDP）在聚-α-烯烃合成润滑油中的热氧化安定性,同时利用傅立叶变换红外光谱考察了润滑油在氧化过程中结构的变化情况。试验结果表明,DODPA和ZDDP复合后可以明显降低油样的蒸发损耗、沉积物量和红外比CSI,表现出了良好的抗氧协同作用和沉积物抑制能力。     

一种新型胺类高温抗氧化添加剂

润滑油脂添加剂生产商，美国范德比尔特公司(R．T．Vanderbilt Co．Inc．)最近推出一种新型胺类高温抗氧化添加剂。二烷基二苯胺、烷基N-苯基-α-萘胺是众所周知的润滑油高温抗氧剂，但新研究发现二芳胺化合物的氧化偶合产物的高温抗氧化性能更为突出，其性能远优于其母体化合物及其混合物。因此推出了一种由对对二辛基二苯胺(DODPA)和N-苯基-α-萘胺(R州A)氧化偶合所生成的一种新型高温抗氧剂-Vanlube 9317。     

润滑油抗氧剂的作用机理

氧化是润滑油变质的主要原因,简要介绍了润滑油的氧化机理。抗氧剂是润滑油的重要添加剂,重点阐述了氢过氧化物分解型抗氧剂,无灰酚类抗氧剂和胺类抗氧剂的抗氧化机理,同时也概述了酚/胺类抗氧剂的协同作用机理。     

一种高温烷基二苯胺抗氧剂的合成与性能研究

胺类抗氧剂具有良好的抗氧化性能,在控制油品黏度增长方面效果明显。在实验室合成了一种高温烷基二苯胺抗氧剂,采用旋转氧弹和PDSC方法对其在基础油中的抗氧化性能进行评价,并通过HTCBT、TEOST 33C、ROBO模拟氧化试验法、PDSC和热管等模拟评价手段考察该抗氧剂在全配方油品中的抗氧化性能。模拟结果显示,合成的抗氧剂具有较高的热稳定性,在TEOST 33C试验中表现出较优异的高温沉积物抑制能力。MS ⅢH台架试验结果表明,合成的抗氧剂在黏度增长控制方面表现优异。ROBO模拟氧化试验结果与台架试验结果具有较好的一致性,可以作为筛选抗氧剂的方法。台架和模拟试验结果表明,合成的抗氧剂是一种性能优异、可用在高端润滑油产品中的抗氧剂。     

含硫磷硼酸酯衍生物的制备及其在合成油中的摩擦性能

实验通过在硼酸酯结构中引入硫代磷酸酯官能团,成功制备了一种含硼添加剂,并在合成基础油中考察了其摩擦学性能:在合成油中的抗磨性能较二烷基二硫代磷酸锌较差,而减摩性能好于二烷基二硫代磷酸锌。初步考察了该含硼添加剂的抗氧化性能及热稳定性。     

改进型二丁基二硫代氨基甲酸酯的抗氧性能研究

通过实验对比研究了改进型二丁基二硫代氨基甲酸酯（ADMC）与其它同类添加剂的性能差异,并采用高压差示扫描量热法考察了ADMC添加剂与胺类抗氧剂对,对二辛基二苯胺（DODPA）在聚-?-烯烃合成润滑基础油中的热氧化安定性。结果表明：ADMC添加剂在矿物基础油中表现出了良好的油溶性、摩擦学性能和抗腐蚀性能;虽然ADMC添加剂的抗氧化性明显差于DODPA抗氧剂,但ADMC与DODPA添加剂复配后,可明显提高润滑油的起始氧化温度,延长氧化诱导时间,二者表现出了良好的抗氧协同效应。     

航空发动机润滑油高温抗氧剂的研究

以N-烷基苯基-1-萘胺、烷基化二苯胺为原料,在反应温度为130~180 ℃、反应时间为5~10 h的条件下,合成了低聚物抗氧剂。采用红外光谱、高效液相色谱-质谱联用技术等分析方法对合成低聚物进行表征。结果表明：经204 ℃氧化与腐蚀安定性评定,多元醇酯润滑油氧化前后总酸值变化为0.945 mg KOH/g,40 ℃运动黏度变化率为10.025%,沉积物含量为2.537 mg/（100 mL）,与常规抗氧剂相比,合成抗氧剂显著提高了多元醇酯润滑油的高温抗氧化、抗腐蚀性能,满足AS-5780A国际民用航空发动机油规范和MIL-PRF-23699F美国海军航空发动机油规范要求,是一种性能优异的多元醇酯航空润滑油高温抗氧剂。     

S-（2-巯基苯并噻唑）O，O/-二烷基二硫代磷酸酯的合成及性能研究

介绍了一种新型润滑油添加剂S-（2-巯基苯并噻唑）O,O/-二烷基二硫代磷酸酯的制备过程及其性能。采用旋转氧弹法、PDSC法和四球摩擦磨损试验机考察了其在矿物基础油中的抗氧化性能和抗磨性能以及与几种抗氧化和抗磨添加剂间的协同性能。结果表明,这种新型润滑油添加剂具有较好的抗氧化性能和抗磨损性能,并与添加剂lube-515复配时具有较好的协同性能。     

酯类油协合抗氧剂的研究

合成了四种苯三唑衍生物添加剂，并对这些化合物在合成酯类油中与二异辛基二苯胺抗氧剂的协合抗氧化性能进行了评价，结果表明，合成的衍生物在合成酯类油中与二异辛基二苯胺有效较强的协合抗氧能力，可用于合成酯类油中以提高主抗氧剂的高温抗氧化性能。