原油盐含量分析方法的选择及应用

对三种原油盐含量分析方法进行了对比讨论,认为ASTM D6470和SY/T0536两种抽提/滴定法中ASTM D6470方法的测定结果更具权威性。抽提/滴定法和ASTM D3230电导法两类方法的盐含量定义不同、应用侧重点亦应有所不同,当重点关注原油储运或加工过程中的腐蚀问题时,应选用抽提/滴定法;当重点关注总盐含量对加工过程及产品质量的影响时,可选用稀释/电导法。样品的代表性对于原油盐含量测定结果具有至关重要的影响。     

原油中氯化物的来源和分布及控制措施

从国内一些原油的分析数据可看出，原油中的氯化物有无机和有机氯化物两种。原油经电脱盐后无机氯脱除率可达88％～99％，但有机氯含量几乎不减少。分析了某原油及其各窄馏分的氯含量，结果表明，350℃以下各窄馏分中的氯主要是有机氯，无机氯很少；350℃以上馏分的总氯含量最高，且有机氯和无机氯含量均较高；150℃以下各窄馏分总氯含量较高，200～350℃各窄馏分的总氯含量较低，150～200℃各窄馏分的总氯含量最低。原油中的有机氯主要来源于采油过程中加入的含氯油田化学助剂。原油经电脱盐后，加入的水基类油田化学助剂可除去，但油基和乳化液类化学助剂不能除去，因此应停止使用油溶类的含氯油田化学助剂。     

长庆油田原油氯含量测定方法研究

本文在分析长庆原油物理化学性质的基础上,探讨了库仑法测定原油中无机氯及有机氯含量的方法、测定仪器及适合条件。同时通过对现场原油进行了大量测定及测试条件优化,最终确定了长庆原油无机氯和有机氯含量测定的主要方法和检验标准,采用该方法测试操作简单,准确度高,重复性好。     

氯离子选择电极法测定原油中的总氯含量

建立了原油中无机氯及总氯含量的检测方法。利用氯离子选择性电极法,辅以高剪切乳化分散法和氧弹燃烧法分别测定原油中的无机氯及总氯含量。结果表明：氯离子选择性电极法测定氯离子的线性拟合公式为E=-17.11+54.37lgC,相关系数R为0.9999,线性范围为6.9×10-6 ~ 1.0 mol/L,实测检测下限为6.9×10-6 mol/L,能够达到油田采出原油中无机氯及总氯含量的检测要求。无机氯提取到水相中的提取条件为80 ℃条件下,100 mg/L的NaOH溶液与原油的提取比为1 000倍,11 000 r/min高剪切分散4 min。原油氧弹燃烧将其中的有机氯离子化的条件为充氧压力2.5 MPa 条件下燃烧,气体用0.5 mol/L的Na2CO3溶液吸收30 min。实验结果表明,无机氯及总氯的标加回收率为94%~102%,满足油田生产中原油无机氯、有机氯和总氯的快速准确检测。     

成品汽油中微量氯含量方法的比较

车用汽油中的氯含量是影响设备腐蚀、产品质量、环境污染等重要的控制指标之一,采用微库仑法具有灵敏度高、分析速度快、准确度高、抗干扰能力强等优点。为了提高测定汽油中的微量氯含量的准确度和精密度,选用TCS-200D型微库仑测定仪和XPLORER总氯总硫分析测定仪的实验方法进行比较研究,最终得出一个更有效、更合理的分析方法。     

原油总氯含量测定过程中产生的问题分析

微库仑法是测定原油中总氯含量的主要方法,其测定的过程及结果易受到仪器和环境等诸多因素的影响.对微库仑法测定原油中总氯含量的仪器参数进行了分析与考察,结果表明:在载气流量300 mL/min、在氯气流量400 mL/min、汽化段温度850℃、燃烧段温度1000℃条件下,微库法测定的总氯含量的RSD值不超过5％,能够满足分析要求.同时,总氯含量测定过程中易受到基线不稳、转化率异常、环境因素、部件损坏等因素的影响,本文对其影响因素及处理方法进行了分析与归纳.     

微库仑法测定原油中总氯含量

微库仑法是目前国内外测定原油中的总氯含量主要的测定方法,但是测定结果受仪器的诸多因素影响。考察了国内常用的微库仑综合分析仪的操作参数对测定结果的影响。通过仪器参数的优化,得到了WK-2D型微库仑综合分析仪的最佳工作条件为,偏压为275mV,积分电阻为1K,放大倍数为2 000,氧气流量为120mL/min,在此最佳工作条件下,3种浓度分别为10,30,50mg/L的氯化物标准物的转化率达到最佳值90%～100%,相对误差均小于5%,满足仪器使用要求。采用5种不同的原油对仪器进行标定,在最佳操作参数下测得的结果标准偏差SD1mg/L,相对标准偏差RSD1%,均呈现很好的重复性。     

微库仑法测定轻石脑油中氯含量影响因素探讨

采用微库仑法测定轻石脑油中氯含量,考察了微库仑分析仪的操作参数对测定结果的影响。WK-2D型微库仑分析仪的较佳工作条件为:偏压250～260 mV,积分电阻6 kΩ,氮气流量200 mL/min,氧气流量180 mL/min,进样速度0.5～0.6μL/s。在此条件下,1～10 mg/L不同浓度的4个氯标准样品的回收率为96%～105%,准确度满足要求。试验分别重复测定6次的相对标准偏差小于5%,可满足轻石脑油中微量氯含量测定的需要。     

原油氯转移剂的评价与工业应用

中国石油化工股份有限公司安庆分公司的混合原油由15%的普托尼、14%的凯撒杰、9%的芒都、8%的塞巴和54%的胜利原油构成,原油中总氯、无机氯和有机氯质量分数依次为46.6,21.5和25.1μg/g。将混合原油切割成〈170℃,170~500℃和〉500℃3个馏分,各馏分中总氯依次占原油氯的2.42%,59.65%和37.32%,直接造成石脑油产品氯含量超标。在实验室静态脱氯试验和动态脱氯试验的基础上,用工业试验验证了实验室试验的效果。工业试验结果表明,当氯转移剂加剂量为15μg/g时,有机氯的脱除率为50%左右;当氯转移剂加剂量为30μg/g时,有机氯的脱除率在70%以上;混合原油中不能被电脱盐装置脱除的有机氯化物通过添加氯转移剂可被有效除去。     

新型差减法测定原油中有机氯含量

提出了新型差减法测定原油有机氯含量的分析方法。通过对原油无机氯化物萃取实验条件的优化,进行了有机氯的加标回收实验。结果表明：所述方法用于测定原油有机氯含量切实可行,既克服了GB/T 18612方法的局限性,也较好地解决了常规差减法测定结果可靠性差的问题。     

Determination of Chlorine in Crude Oils and Light Cuts

Two methodological variants are developed for determination of the content of organically bound chlorine (OBC) in crude oils and light cuts in quality monitoring in the absence of conditions for implementation of the ASTM D 4929 method. The monitoring scheme is supplemented by the gas –chromatographic method of determining organochlorine compounds (OCC), and flooding of carbon tetrachloride into the crude is found. The drawbacks of the ASTM D 4929 method and the advantages of fast determination of the OCC content directly in crudes with the possibility of predicting naphtha quality are demonstrated.     

人工神经网络在近红外分析方法中的应用及深色油品的分析——人工神经网络-近红外分析方法快速测定原油馏程

采用近红外分析方法测定原油馏程性质，比较了人工神经网络，主成分回归和偏最小二乘法的校正结果，认为对于组成变化比较复杂的原油，采用人工神经网络方法能够得到较好的建模效果，对验证集的测定结果表明，近红外分析方法与所用参考分析方法（气相色谱模拟蒸馏）测定的原油馏程结果之间没有显著性差别，二者测定结果的差值在参考方法ASTM D5307的再现性范围内，说明以人工神经网络为校正方法的近红外分析方法可以用于原油馏程性质的快速测定，其单次测定只需大约10min.     

石油产品酸值测试方法比较

对比了几种不同的酸值测试方法,并对其结果进行分析.结果表明:GB/T 264与GB/T 258酸值测试结果基本相同.对于常规油品,如汽轮机油、齿轮油、液压油、空压机油等试样,酸值测试结果由大到小分别为ASTM D974、GB/T 7304、ASTM D664,其中GB/T 264的测试结果与ASTM D664结果更为接...     

变压器油比热容的影响因素考察

采用流动型比热容测量法考察了温度、黏度、精制深度、烃组成等对变压器油比热容的影响。结果表明：依据ASTM D2766-1995设计的流动型比热计测量法相比ASTM E1269-2005法,重复性更好,误差在±2%以内;在-20～100 ℃范围内,变压器油比热容随温度升高呈近似线性增大的趋势;在传统溶剂精制过程中,变压器油比热容受精制深度的影响不大;黏度相近时,芳碳含量对变压器油的比热容影响不大;黏度相近时,变压器油比热容随链烷碳含量的增大而增大,且链烷碳含量较大的变压器油比热容随温度升高而增大的程度略小,100 ℃时不同链烷碳含量变压器油的比热容非常接近;对于同一油源、同一工艺得到的不同馏程的基础油,黏度增加3倍时,比热容只增大2.6%,其比热容随黏度的增加呈略增大趋势。     

APPLICATION OF HIGH PERFORMANCE LIQUID CHROMATOGRAPHY FOR HYDROCARBON GROUP TYPE ANALYSIS OF CRUDE OILS

High performance liquid chromatography (HPLC) was applied to four commercial grade Saudi Arabian crude oils having API gravity in the range 28 to 38 for the determination of hydrocarbon group types namely asphaltenes, saturates, aromatics and polars. Each of these crude oils was separated into asphaltenes and maltenes using n-hexane as the precipitating solvent. The maltenes (n-hexane soluble) were fractionated into saturates, aromatics and polars fractions by n-hexane elution on a column packed with amino propylsilane chemically bonded to porous silica particles.

The data obtained shows that the weight percent saturates increase whereas aromatics, polars and asphaltenes decrease from Arab Heavy to Arab Bern through Arab Medium and Arab Light crude oil. The results obtained from HPLC were in comparison with those obtained from ASTM method D2007. This method is easier, faster and offer good repeatability. This method can be applied to other crude oils.     

APPLICATION OF HIGH PERFORMANCE LIQUID CHROMATOGRAPHY FOR HYDROCARBON GROUP TYPE ANALYSIS OF CRUDE OILS

ABSTRACT

High performance liquid chromatography (HPLC) was applied to four commercial grade Saudi Arabian crude oils having API gravity in the range 28 to 38 for the determination of hydrocarbon group types namely asphaltenes, saturates, aromatics and polars. Each of these crude oils was separated into asphaltenes and maltenes using n-hexane as the precipitating solvent. The maltenes (n-hexane soluble) were fractionated into saturates, aromatics and polars fractions by n-hexane elution on a column packed with amino propylsilane chemically bonded to porous silica particles.

The data obtained shows that the weight percent saturates increase whereas aromatics, polars and asphaltenes decrease from Arab Heavy to Arab Bern through Arab Medium and Arab Light crude oil. The results obtained from HPLC were in comparison with those obtained from ASTM method D2007. This method is easier, faster and offer good repeatability. This method can be applied to other crude oils.     

常压塔顶空冷器腐蚀机理分析及预防措施

对8 Mt/a常减压蒸馏装置常压塔顶空冷器(简称空冷器)腐蚀泄漏的原因进行了分析。分析结果表明,原油中的硫、无机氯和有机氯、电偶腐蚀及常压塔顶注入的无机氨均会导致空冷器腐蚀。根据腐蚀机理,提出混炼原油、提高电脱盐效率、对空冷器管束材质进行升级等预防腐蚀的方法。