体相催化剂在加氢裂化装置中的应用

中国石化金陵分公司加氢裂化装置第六周期采用FF-66加氢精制催化剂及FC-16B/FC-14组合加氢裂化催化剂,装置运行36个月后,产品变压器油氧化安定性降低,倾点较高,尾油黏度指数无法满足润滑油基础油的需求。为了改善产品质量,提高加氢能力,装置第七周期精制剂采用FF-66级配体相催化剂FTX-1,裂化剂采用FC-16B/FC-14级配体相催化剂FTXC-1。标定结果表明,与第六周期相比,第七周期产品重石脑油硫质量分数从4.0 μg/g降低至1.3 μg/g,喷气燃料烟点从25.4 mm升高至26.8 mm,变压器油倾点从－9 ℃降低至－12 ℃。芳烃含量高是变压器油氧化安定性差的主要原因,通过加氢饱和处理,变压器油的芳烃质量分数从约10%降至最低约0.5%,氧化安定性得以改善。但是,第七周期尾油黏度指数为91,未能满足润滑油基础油的要求,可以通过掺炼石蜡基油种的蜡油和提高裂化剂的开环能力来提升尾油黏度指数。     

湿法硫化在加氢裂化装置上的运用

中国石化武汉分公司180万吨/年加氢裂化装置加氢裂化预处理反应器使用的是抚研院研发的FZC系列保护剂、FF-46加氢精制催化剂,裂化反应器使用的是FC-32加氢裂化催化剂,为避免干法硫化使催化剂中络合物分解,首次开工采用了湿法硫化.对硫化过程进行了详细叙述,对硫化过程中需要注意的问题进行了分析与总结.     

FF-46加氢精制和FC-46加氢裂化催化剂在工业生产中的应用

以减压蜡油为原料(掺炼质量分数为10%的焦化蜡油),采用蜡油加氢裂化技术,选用FF-46加氢精制催化剂、FC-46加氢裂化催化剂及KF系列加氢保护剂,对中国石油辽阳石化公司100万t/a加氢裂化装置进行了改造,以最大程度生产重石脑油。结果表明:装置改造后,可同时进行加氢精制和裂化催化剂的湿法硫化与钝化操作;加氢裂化反应器的总温升高于设计值,相应的冷氢阀开度有几处也高于设计值70%的要求,存在安全隐患;各产品性质良好,转化率达到95%,重石脑油的收率约为46. 50%,重柴油的性质满足国Ⅵ标准要求。     

FC-80专用加氢裂化催化剂的研制

针对目前高档润滑油基础油市场的需求,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院(简称FRIPP)以高效BSSY分子筛为主要裂化组分,采用先制备催化剂载体后浸渍活性金属的制备方法,制备了润滑油基础油型加氢裂化催化剂FC-80,用所生产高黏度指数加氢裂化尾油作为生产高档润滑油基础油的原料。用高效催化性能的BSSY分子筛作为主要裂化组分的FC-80催化剂具有加氢裂化活性高和加氢开环性能优异的特点,生产的加氢裂化尾油中两环以上环状烃含量和芳烃含量明显降低。以伊朗减压柴油为原料,在控制相同转化率的条件下,与国内同类型催化剂相比,加氢裂化反应温度降低了5~7℃,加氢裂化尾油中两环以上环状烃质量分数降低了15.3%~17.4%,加氢裂化尾油的黏度指数提高了7单位。FC-80催化剂制备过程简单,反应过程稳定性好,产品适应性强,具有广阔的应用前景。     

加氢裂化催化剂FC-80B研制与应用总结

为适应润滑油产品质量升级换代速度加快的现状,中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院通过提高催化剂对原料油中的大分子多环环状烃选择性加氢开环能力,以及降低反应过程中的过度反应和副反应,研制出加氢裂化催化剂FC-80B,能有效提高加氢裂化尾油的黏度指数。在相同转化率下,与参比催化剂相比,重石脑油收率降低了约1.2百分点,尾油产品黏度指数提高了3单位,尾油产品BMCI值降低了约1.2单位。FC-80B催化剂适用于生产高黏度指数和低BMCI值的加氢裂化尾油产品,具有广阔的应用前景。     

中间馏分油型加氢裂化FC-48催化剂的制备与性能评价

以改性Y型分子筛为主要酸性组分，改性β分子筛为第2酸性组分，钨镍为加氢组分，采用浸渍法制备出中间馏分油型加氢裂化FC-48催化剂。采用减压蜡油为原料，在200 mL小型固定床加氢裂化实验装置上，考察了FC-48催化剂的反应性能，与同类型FC-50催化剂进行对比评价，并进行了工业放大试验。结果表明:与FC-50催化剂相比，FC-48催化剂由于改性β分子筛的加入，引入了更多的B酸中心，在相同条件下，反应温度降低4~5 ℃，中间馏分油选择性提高约1.1个百分点；FC-48催化剂经1 100 h运行后，反应温度升高1 ℃，升温速率仅为0.022 ℃/d，各馏分产品性质保持不变，具有良好的稳定性；工业放大FC-48催化剂产品质量稳定，物化性质和反应性能与实验室所制催化剂相当。     

催化柴油加氢精制—改质—异构降凝组合工艺

大庆中蓝石化有限公司柴油加氢精制—改质—异构降凝装置采用了催化柴油加氢精制—改质—异构降凝组合工艺,以FF-36为加氢精制催化剂,3963为加氢改质催化剂,FC-20为加氢降凝催化剂。试生产的结果表明,精制柴油的收率随工艺操作条件的变化而变化,产品的含硫量≤50μg/g,满足国家Ⅳ柴油标准,FF-36、3963和FC-20催化剂活性匹配良好。     

FC-52化工型加氢裂化催化剂的研制及分析

针对当前炼化企业对化工型加氢裂化催化剂的需求,中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院开发研制了FC-52化工型加氢裂化催化剂。该催化剂以富含介孔结构和酸性位可接近性好的ASSY分子筛为主要裂化组分,以金属钼-镍为加氢组分,采用混捏法技术制备而成。与USSY分子筛相比,ASSY分子筛介孔比表面积提高了150%,介孔孔容提高了60%,大幅提高了分子筛的扩散性能和酸性位可接近性,使得FC-52加氢裂化催化剂具有良好的加氢开环性能和加氢裂化活性。以伊朗VGO为原料,与同类型的加氢裂化催化剂相比,FC-52催化剂的重石脑油选择性提高了0.9~1.5百分点;加氢裂化尾油在收率相同时,其BMCI值降低1.0~1.3单位。FC-52催化剂制备过程简单,稳定性好,产品适应性强,具有广阔的应用前景。     

1.0Mt/a加氢裂化装置运行状况标定

对中国石油辽阳石化公司100万t/a加氢裂化装置的运行状况进行了标定。结果表明,标定期间,当原料为常减压直馏蜡油和焦化蜡油的混合物(二者质量比为9∶1),进料量为150 t/h时,原料密度、含硫质量分数和氮含量的标定值均低于相应的设计值;加氢精制催化剂KF-848与加氢裂化催化剂FC-14具有较好的匹配性。     

FC-32加氢裂化催化剂性能特点及工业应用

为全面考察FC-32新一代灵活型加氢裂化催化剂的反应性能,使用不同原料油在不同压力等级和不同转化深度下,对FC-32催化剂进行工艺研究。结果表明,FC-32催化剂在不同压力等级下均显示出优异的催化性能,具有很高的温度敏感性、优异的生产操作灵活性和很强的原料油适应性,可以生产低裂解性能关联指数（BMCI值）、富含链烷烃、馏出率为90%时的温度和干点较原料油显著降低的尾油蒸汽裂解制乙烯原料。2009年10月,FC-32催化剂在中国石油化工股份有限公司天津石化分公司1.8 Mt/a加氢裂化装置上成功工业应用。     

单段加氢裂化催化剂的开发及应用

主要介绍几种抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的单段高活性中间馏分油型加氢裂化催化剂ZHC-01,ZHC-02,FC-28,FC-14等的特性、反应性能及工业应用情况。ZHC-01与ZHC-02采用共胶法制备,ZHC-02是一种无定型催化剂,该催化剂的异构性能强、柴油馏分收率高。FC-28和FC-14是采用浸渍法制备的分子筛型催化剂,FC-14是最大量生产柴油的催化剂,FC-28是FRIPP最新开发的高活性及高中间馏分油选择性催化剂。     

催化柴油加氢改质异构降凝装置试生产

中国石油前郭石化分公司20万t/a催化柴油加氢装置,采用中国石油抚顺石化分公司石油化工研究院研制的催化柴油加氢改质异构降凝组合工艺,以FH-98为加氢精制催化剂,FC-20为异构降凝催化剂,可生产性能优良的精制柴油。试生产结果表明,当加氢平均反应温度为289.6℃时,吉林原油重油催化裂化柴油通过加氢精制工艺后,产品中精制柴油收率为98.24%,含硫量为278.0μg/g,达到欧Ⅲ柴油标准;当异构降凝平均反应温度为379.3℃时,产品中精制柴油收率为93.54%,柴油的含硫量为47.0μg/g,达到欧Ⅳ柴油标准,FH-98和FC-20催化剂活性匹配良好。     

FC-34单段高中间馏分油选择性加氢裂化催化剂的研制

FC-34催化剂是为满足国内炼化市场对清洁燃油和优质化工原料的需求而开发的新一代单段多产清洁中间馏分油和高质量尾油（可用作蒸汽裂解制乙烯原料）的加氢裂化催化剂。该催化剂以改性Y型分子筛和纳米无定形硅铝复合材料为主要酸性组分,采用DURM均匀混合技术制备,活性组分可以在催化剂中均匀分散。性能评价结果表明,FC-34加氢裂化催化剂具有裂化活性适宜、加氢性能优良、中间馏分油选择性高,开环能力强等特点,其活性和中间馏分油选择性两者的综合性能达到了FC-14催化剂的水平,尾油BMCI值得到极大改善,可以作为理想的蒸汽裂解制乙烯原料。     

利用现有柴油加氢装置生产重整原料的探索与工业实践

研究利用现有柴油加氢装置生产重整原料的方案,考察不同类型加氢精制催化剂、加氢裂化催化剂以及原料油转化率对柴油加氢裂化反应的影响,筛选出了适宜的加氢精制与加氢裂化催化剂体系。研究发现,在相同反应条件下,Ni-Mo型加氢精制催化剂的加氢脱硫、脱氮以及芳烃饱和性能更好,更适合作为柴油加氢裂化生产重整原料的精制催化剂。在轻油型加氢裂化催化剂体系下,所产石脑油馏分的芳烃含量以及芳烃潜含量（芳潜）最高;在高中油型加氢裂化催化剂体系下,柴油产品十六烷值更高。某炼油厂2.6 Mt/a柴油加氢装置采用该方案后,石脑油收率由改造前的6.47%提升至10.47%,石脑油芳潜由44.5%增加到47.9%,实现了多产高芳潜重整原料的结构调整目标。     

FC-30单段高中油型加氢裂化催化剂

以改性Y型分子筛为主要酸性组分,W-Ni为加氢组分,采用浸渍法制备了单段高中油型加氢裂化催化剂(牌号为FC-30),并进行了工业放大试生产。以伊朗VGO为原料,在反应压力为15.7 MPa,体积空速为0.92 h~(-1),氢气/原料油(体积比)为1 200∶1的条件下,于200 m L加氢裂化实验装置中,对该催化剂及同类FC-28催化剂性能进行了对比评价。结果表明:FC-30的反应温度较FC-28低3℃,二者中间馏分油选择性相当;采用该催化剂生产的石脑油芳烃潜含量(体积分数)为62.0%,是优质的重整原料;尾油的芳烃指数为12.9,可以作为蒸汽裂解制乙烯的原料;工业试生产的FC-30性质、反应活性及中间馏分油选择性与实验室结果相当。     

FRIPP新一代加氢裂化催化剂的研发及应用

针对国内炼油企业普遍存在压减柴油、降低柴汽比、多产优质化工原料(石脑油和加氢裂化尾油)以及产品质量升级的应用需求,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院开发了新一代富含介孔结构的FC-52和FC-80加氢裂化催化剂。新一代催化剂具有丰富的介孔结构和优异的多环环状烃选择性开环转化能力,实验室对比评价结果表明,与参比催化剂相比,控制相同转化深度条件下,反应活性提高3~6℃、石脑油收率提高0.8~1.5百分点、BMCI值(芳烃指数)下降0.8~1.3单位。FC-52/FC-32/FC-80级配催化剂体系在中国石油化工股份有限公司天津分公司Ⅱ套加氢裂化装置应用结果表明,尾油中切入轻组分柴油(198~340℃的柴油馏分,在尾油中占比近30%)后,其BMCI值仅有13.1,尾油切割分离柴油馏分后,其尾油BMCI值仅为8.7。     

进料氮含量对加氢裂化沸石催化剂性能的影响

加氢裂化进料通常富含氮化物，它们被第一段加氢精制催化剂部分转换时，会在及应器为产生氨分压，本文讨论了氨分压对加氢裂化沸石催化剂性能的影响。     

组合催化剂在加氢裂化装置中的应用

介绍了加氢精制催化剂RN-10 B及加氢裂化催化剂RT-5在3.6 Mt/a煤油柴油加氢裂化装置的工业应用,并对装置使用初期数据和满负荷标定数据进行了分析。结果表明,RN-10 B精制催化剂具有较高的脱硫、脱氮活性;装置满负荷运行时,在裂化反应平均温度低于设计值6.6℃时,产品质量达到设计要求,重石脑油收率达到21.747%;装置综合能耗为28.08 kg/t,低于设计值。     

煤焦油加氢生产清洁燃料技术的开发

在中型试验装置上,以煤焦油全馏分为原料,采用加氢精制-加氢裂化两段法工艺技术路线,对煤焦油原料进行加氢提质,以生产清洁燃料。考察了反应温度、压力、空速和氢油比对加氢精制生成油性质的影响规律;并对加氢精制尾油开展了加氢裂化试验,确定了适宜的加氢裂化工艺条件。结果表明:在适宜的工艺条件下,石脑油和柴油馏分总收率超过95%,其中柴油馏分硫质量分数低于10μg/g、十六烷值接近45。加氢精制催化剂2 600h运转稳定性考察期间,产品性质保持稳定。本技术实现了煤焦油轻质化、清洁化利用的目的,具备工业长周期运转的条件。     

3976高抗氮一高生产灵活性加氢裂化催化剂性能研究

3976催化剂是为适应现有加氢裂化装置扩能改造的需要而开发的一种高抗氮、高生产灵活性加氢裂化催化剂.该催化剂在具有高活性、高生产灵活性的同时,还具有优异的抗氮性能,在精制油氮含量20～50μg/g的条件下,不仅活性高,而且稳定性好,甚至在精制油氮含量80～100μg/g的条件下也能稳定运转.3976催化剂应用试验结果表明,该催化剂能够满足现有加氢裂化装置扩能改造的需要,可以在扩能改造后的加氢裂化装置上使用.