无规共聚聚丙烯PPR管材专用料结构与性能研究

采用13C NMR、升温淋洗分级(TREF)、差热扫描量热法(DSC)、凝胶渗透色谱(GPC)等分析技术对无规共聚聚丙烯(PPR)管材专用料的结构与性能进行研究。结果表明,PPR管材专用料具有典型的无规共聚物序列结构,PPE和PEP含量高;乙烯较均匀地分布在共聚物链上,乙烯含量低的共聚物相对分子质量大,相对分子质量分布宽;结晶形态发生变化,形成α晶与γ晶的混合晶型,使聚合物的结晶度、结晶温度、结晶速率和熔点均降低。     

PE-RTⅡ型管材料结构与性能研究

采用凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振(⁽¹³⁾C-NMR)、热分级(SSA)、毛细管流变、动态流变等技术手段研究了国内外3种管材料的结构与性能,并进行分析对比。结果表明：3种管材料在相对分子质量及其分布、共聚单体含量及单体支化链在主链上的分布、片晶厚度都存在明显差异。其中,PE-1管材料的相对分子质量分布较宽,共聚单体含量增高,熔流比大,结构中有长支链,加工性和柔韧性相较于其他两种管材料更优。     

表征聚乙烯化学组成分布的热梯度相互作用色谱技术的综述

综述了分析聚乙烯化学组成分布的热梯度相互作用色谱(TGIC)技术。介绍了TGIC技术的实验方法和影响TGIC实验的因素。借用现有的结晶淋洗分级仪、石墨材料色谱柱和通用的检测器就可建立TGIC实验装置。TGIC技术可用于在较大的共聚单体含量范围内建立对乙烯共聚物的分析方法。对由微观结构接近的聚合物组成的共混物,用TGIC进行分析可以不受共结晶的影响而得出可靠结果。TGIC技术还可与升温淋洗分级或结晶淋洗分级技术相结合,提高分析聚烯烃的分辨率。     

N催化剂催化乙烯与丙烯共聚

以正癸烷为溶剂进行淤浆常压聚合,利用升温淋洗分级法、核磁共振、示差扫描量热、傅里叶变换红外光谱等技术研究了以邻苯二甲酸二正丁酯为内给电子体的N催化剂催化乙烯与丙烯共聚的特征及共聚产物的结构。实验结果表明,N催化剂的活性随乙烯与丙烯投料比(n(E):n(P))的增大呈先增加后降低的趋势;当n(E):n(P)较小时,共聚产物分子中的丙烯链段随n(E):n(P)的增大逐渐变短,共聚产物的熔点、熔融焓、结晶焓及结晶温度逐渐降低;当n(E):n(P)>0.50时,有可结晶的乙烯长链段出现,使共聚产物的熔点、热焓及结晶温度升高,从得到最大乙丙无规共聚物含量的角度看,选取n(E):n(P)为0.50左右较适宜;在n(E):n(P)=0.26时生成的共聚产物的丙烯平均序列长度为4.6,乙烯平均序列长度为1.6,竞聚率乘积为2 3。     

合成LLDPE的气相聚合Z-N催化剂的研究

研究了用于合成线性低密度聚乙烯的高活性乙烯气相聚合催化剂中Ti(OBu)4组分含量对乙烯聚合的影响,发现随Ti(OBu)4含量的提高,催化剂的活性增大并出现一最大值。研究催化剂催化乙烯/1-丁烯共聚反应结果表明,催化剂具有良好的1-丁烯共聚性能,催化效率在1-丁烯摩尔分数为5%左右达到最大值。用DSC和13CNMR分析和表征共聚产物,发现制备的共聚产物中单体链节序列分布具有一定的嵌段性。     

国外无规共聚聚丙烯专用料组成和结构的分析

利用傅里叶变换红外光谱、碳核磁共振光谱、示差扫描量热(DSC)分析和熔体流动指数对国外4种工业化生产的无规共聚聚丙烯(PP-R)专用料(1#,2#,3#,4#)进行了组成和结构分析。分析结果表明,PP-R专用料是由丙烯和乙烯无规共聚而成,在无规共聚物中不存在乙烯结晶。通过比较可知,4种PP-R专用料有相似的乙烯含量、结晶熔融温度和熔体流动指数,但从DSC恒温结晶分级实验观察到,4#专用料表现为大而宽的熔融峰,表明乙烯在聚丙烯主链上的分布是较均一的。同时乙烯的含量以及乙烯插入丙烯链中相连点的数目是控制PP-R专用料质量的关键。该结果可为提高国内PP-R专用料的质量提供参考。     

乙丙丁三元多相共聚聚丙烯合金的研究

采用球形Z-N催化剂,使用乙烯、丙烯和1-丁烯作为共聚单体,分步聚合催化合成了三元多相共聚聚丙烯。这种乙丙丁三元共聚物中长乙烯基结晶链段含量少,橡胶相含量高,乙丙丁三元共聚合金中的橡胶相比其它二元共聚合金中橡胶相的相对分子质量分布窄。     

抗冲共聚聚丙烯的组成、结构与性能

采用溶剂分级法、黏度法、POM、SEM和DMA等方法对两种抗冲共聚聚丙烯(PPc-A和PPc-B)的分级级分、黏度、晶态结构以及分散相与基体的相容性等进行了研究。分级和黏度分析结果表明,两种共聚聚丙烯中均含乙丙无规共聚物、结晶性乙丙共聚物(BC)和等规聚丙烯(iPP)级分;由于BC在PPc-A中的含量较在PPc-B中高,且PPc-B中橡胶相与基体的黏度差较大,因此虽然两者力学性能接近,但PPc-A的断裂伸长率优于PPc-B。POM,SEM,DMA表征结果显示,PPc-A中的BC可结晶的链段少,晶片尺寸小;PPc-A淬断面中的橡胶相的尺寸较大,橡胶相的均匀程度也高于PPc-B;PPc-A中的橡胶相与iPP基体的相容性好于PPc-B。     

N-马来酰基-L-丙氨酸与甲基丙烯酸甲酯手性共聚物的研究

以十二烷基硫酸钠和正戊醇为复合乳化剂,配置了含有N-马来酰基-L-丙氨酸和甲基丙烯酸甲酯的水包油(O/W)型微乳液。用过硫酸钾引发该体系进行微乳液共聚。用元素分析法确定了共聚物中氮含量与单体组成之间的关系,进而计算出N-马来酰基-L-丙氨酸的竞聚率r1=0.107、甲基丙烯酸甲酯的竞聚率r2=2.20;并计算出N-马来酰参-L-丙氨酸单体活性值Q1=0.54、单体极性值e1=1.6。研究了引发剂的用量、反应温度对共聚反应的影响以及单体配比对共聚速率的影响。讨论了单体组成、温度、序列长度等对共聚物旋光性的影响。     

乙丙抗冲共聚聚丙烯结构的研究

采用升温淋洗分级、核磁共振、示差扫描量热、凝胶渗透色谱和扫描电子显微镜等方法研究了乙丙抗冲共聚聚丙烯(PP1740共聚物)的组成、序列结构、相对分子质量、热转变、相态结构和宏观性能。研究结果表明,PP1740共聚物由均聚聚丙烯、乙丙橡胶和可结晶的乙丙共聚物组成,具有优良的机械性能;均聚聚丙烯为PP1740共聚物提供刚性,乙丙橡胶可提高PP1740共聚物的抗冲性能;PP1740共聚物的相对分子质量分布呈多分散性,相对分子质量分布较宽;乙丙橡胶的相对分子质量较大,以直径1～2μm球型微粒均匀分布在聚丙烯基体中,有利于提高PP1740共聚物的冲击强度;PP1740共聚物的熔点较高,耐热性好。