水溶液全循环工艺尿塔物料管管口裂纹统计与成因

本文对水溶液全循环法尿素合成塔物料管检验缺陷进行了统计分析，指出物料管缺陷主要是液氨物料管管口裂纹，其是由物料管焊接结构、温差应力、腐蚀介质和工况条件等因素综合影响造成的。并指出可以通过控制工艺稳定性．预混甲铵和液氨以及改善焊接接头应力集中程度等方法来降低液氨进口管管口裂纹出现的频率。     

推行清洁生产管理 开好污水汽提装置

阐述了如何实施和贯彻中国石化股份公司清洁生产的要求,开好污水汽提及氨精制装置,提高含硫含氨污水汽提装置净化水和液氨质量,达到液氨作为尿素装置原料生产化肥和净化水充分利用的目的,从而减少了环境污染,实现清洁生产.     

炼油厂酸性水汽提工艺的选择

对国内常用的酸性水汽提工艺（双塔加压汽提、单塔加压侧线抽出汽抽和单塔低压汽提）作了比较,并从应用案例中详细对比了单塔加压侧线抽出汽提和单塔低压汽提工艺的技术经济数据,得出对于加氢型炼油厂。单塔低压汽提工艺更为合适。此外,酸性水汽提工艺的选择还须考虑酸性汽是否含氨对下游硫磺回收装置的影响以及酸性水的水质和水量,通过经济数据的对比方可确定。     

柴油机SCR系统尿素水溶液喷雾分解的试验研究

试验研究了柴油机选择性催化还原(SCR)系统的尿素分解规律,分析了排气温度、排气流量、尿素水溶液喷射速率、喷嘴布置位置对尿素分解产物和分解率的影响,并在发动机运行工况下通过透明排气管观察了尿素喷雾过程。试验结果表明:尿素水溶液喷雾碰到排气管内壁面后容易形成液膜,液膜的形成和发展对尿素分解和沉积物的生成具有显著影响;尿素喷入排气管后在进入催化器前无法完全分解,大部分工况下,尿素分解率小于50%;排气温度对尿素分解过程影响显著,排气温度上升时,尿素分解率明显上升;排气流量、喷嘴布置位置对尿素分解率也有重要影响,尿素水溶液喷射量的影响不明显;尿素热分解生成氨气和异氰酸,而氨气比异氰酸的生成量大,说明副反应在尿素分解过程中起重要作用,影响了氨气生成路径,并有可能导致沉积物生成。     

尿素SCR催化反应中气态氨供给速率计算方法研究

在研究选择性催化还原(SCR)反应的气态氨平衡关系及催化剂动态转化效率-储氨量关系的基础上,提出了一种基于催化剂台架试验-性能模拟计算结果对比的台架试验条件下SCR催化反应体系中气态氨供给速率、尿素存积速率的定量计算方法。使用该方法针对特定SCR台架试验数据进行的计算,结果表明:在催化剂入口排气温度300℃、空速40 000h-1时,尿素水溶液分解存在一定程度滞后,但最终分解较为完全。这为研究SCR台架评价中尿素水溶液的分解条件及其对评价结果的影响提供了工具。     

二氧化碳为原料合成碳酸二甲酯研究进展

以二氧化碳为原料合成碳酸二甲酯(DMC)不仅可以实现二氧化碳的资源化利用,而且对碳减排具有重要意义。酯交换法是目前国内外生产DMC的主要方法,近年来DMC的合成研究主要集中在二氧化碳与甲醇直接合成及尿素醇解法两个方向。酯交换法、尿素醇解法是以二氧化碳与CH_3OH为原料间接合成DMC,以二氧化碳和CH_3OH为原料直接合成DMC属于典型的绿色化学反应,目前仍处于实验室研究阶段。研究有效活化二氧化碳及CH_3OH的催化剂及耦合反应,提高DMC的产率和选择性,是开发以二氧化碳和甲醇为原料制备DMC技术的关键。目前关于甲醇与二氧化碳合成DMC的催化机理基本可以归纳为两类:直接活化二氧化碳的反应机理和先活化甲醇再活化二氧化碳的反应机理。已报道的催化剂主要有有机金属催化剂、碱催化剂、金属氧化物催化剂、负载金属催化剂、醋酸盐催化剂、杂多酸催化剂、光助催化剂。以季铵盐和叔胺为协同催化剂,以PO为耦合剂,采用连续反应工艺,从而实现甲醇的高转化率和DMC的高收率,或许是直接合成DMC工艺实现突破的有效途径。在电场作用下,可以很好地活化二氧化碳。加大电催化研究力度,尽快构建电催化中试装置,或许可以为电化学催化直接合成DMC带来发展机遇。     

单塔低压全吹出工艺在苏丹喀土穆炼厂100×10~4t/a酸性水汽提装置上的应用

在苏丹喀土穆炼厂,为与三期扩建炼油生产能力配套,解决现污水汽提装置处理能力小,净化水质量不合格,侧线抽氨中硫化氢含量高,恶臭气味造成环境污染等问题,新上一套100×104t/a酸性水汽提装置,采用单塔低压全吹出工艺,酸性水储罐罐顶气体采用成套设施脱臭,并采用注碱脱除酸性水中固氨等技术,处理来自延迟焦化装置、焦化汽油、柴油加氢装置、催化裂化装置以及常减压装置的含硫污水,装置所产净化水返回常减压、催化裂化和焦化装置回用,剩余部分送污水处理场。装置应用表明,单塔低压全吹出工艺技术成熟可靠,对原料适应范围宽,脱臭及注碱等技术的应用,提高了净化水的质量指标,使其既能满足下游污水处理厂的要求,又可用于回注。     

降低重油催化裂化装置软焦生成的应对措施

重油催化裂化装置中待生催化剂上的焦炭由硬焦和软焦组成。巴陵石化105×10~4t/a重油催化裂化装置采用MIPCGP工艺技术,反应-再生两器同轴布置,催化剂再生方式为逆流单段贫氧再生。随着加工原料的日趋劣质化和高反应苛刻度、满负荷的需要,控制装置的生焦率成为亟待解决的问题。对原料油喷嘴、粗级旋分器和汽提器等结构型式的优化设计,有助于控制软焦的生成。通过研究软焦的生成机理,对本套装置进行了高效原料油喷嘴更换,并对粗旋下料腿和汽提器进行技术改造。改造后,蒸汽消耗大幅减少,喷嘴雾化蒸汽量由进料量的5%降至3.5%左右,且生成的油滴直径更小、汽化率更好,保证了油气沿提升管的裂化更均匀;汽提器的汽提蒸汽量由4t/h降至3.2t/h;重组分的汽化得到强化,降低了软焦的生成,装置总液收增加0.94个单位,烧焦效果变好,催化剂活性增加2个单位,达到67%,解决了装置沉降器结焦和再生器稀相超温问题,确保了装置长周期运行。     

炼油厂酸性水中氨的处理措施及比较

如何处理酸性水中的氨,将直接影响到各相关装置的操作、投资及全厂经济效益。通过讨论目前普遍采用的三种主要氨的处理措施即氨至硫黄回收反应炉分解、生产液氨产品、至硫黄回收尾气焚烧炉分解的技术特点、操作条件等,指出与生产液氨产品相比,至硫黄回收反应炉分解的优点是酸性水汽提部分投资少,氨随硫化氢一起进硫黄回收反应炉并被转化为氮气,简化了流程,氨在分解过程中放出的热量大部分被回收,有利于降低能耗;缺点是硫回收负荷增加导致相应设备尺寸增大,因尾气量增大造成硫回收率下降,反应炉燃烧室需采用分流流程时增加了控制难度,不能生产液氨产品,降低了企业的经济效益。至硫黄回收尾气焚烧炉分解的优点是投资最低,但尾气焚烧炉结构复杂。目前大、中型炼油厂一般都设置两套或以上的酸性水汽提装置,建议对非加氢型、加氢型酸性水中的氨分别采取至硫黄回收反应炉分解、生产液氨产品进行处理。     

沼渣肥效何以“迟速”兼优

尽管沼气发酵料广杂多样,但总归为两大类:含氮有机物与不含氮有机物。前者包括蛋白质,氨基酸、酰胺、尿素、尿酸和马尿酸等,后者主要是有机碳、木质素、纤维素、半纤维素、糖类、脂肪及有机酸等。在厌氧条件下,有机碳可产生多种有机酸,最终分解成甲烷和二氧化碳。此外,甲烷还可从二氧化碳的还原(加氢)等途径而生成。蛋白质通过一系列分解生成氨基酸。氨基酸通过脱氨基作用而释放出氨或化合成铵盐。在厌氧发酵过程中可产生大量有机酸,其中70％以上是醋酸。氨与有机酸生成化学性质稳定的铵盐而溶解于沼液中。     

柴油机SCR系统尿素沉积物详细反应路径

通过分析尿素沉积物形成的详细反应网络框架,构建尿素分解及沉积物生成反应子模型,进行了尿素-选择性催化还原(SCR)系统排气管尿素分解段计算.对比尿素分解总包反应与详细反应的出口NH3摩尔分数以及中间产物的温度-摩尔分数,初步探索的详细机理基本能反映尿素转氨及某些主要中间产物的变化规律.结果表明:温度低于200℃时,尿素分解副产物主要是缩二脲(C2H5N3O2)、三聚氰酸(C3H3N3O3).温度达到约210℃时,副产物中出现三嗪类(triazines)物质:三聚氰酸一酰胺(C3H4N4O2)、三聚氰酸二酰胺(C3H5N5O)和三聚氰胺(C3H6N6).温度达到350℃以上时,三聚氰胺能继续生成三均三嗪类(heptazines)成分:C6H9N11、C6H6N10、(C6H3N9)x.尿素详细反应路径表明,缩二脲是尿素沉积物形成中最重要的反应中间产物,构成了其他副产物形成的基础,可沿反应路径形成缩三脲(C3H6N4O3)、三聚氰酸和三嗪类副产物.异氰酸(HNCO)是尿素分解副产物形成所需的最重要反应物.     

酸性水汽提装置工艺流程优化探讨

酸性水汽提装置可对原油一次和二次加工装置产生的酸性水进行处理,对环境保护和节能减排具有重要意义。目前酸性水汽提装置在流程设置上存在两方面问题:第一,单塔加压侧线抽出汽提中的一、二、三级分凝液或双塔汽提中的氨汽提塔顶回流罐的分凝液均返回至酸性水原料罐中,导致罐内酸性水H2S和NH3污染物浓度大幅提高,加剧了罐内气体向外挥发的趋势;第二,酸性水汽提装置产生的净化水作为其他装置的回用水时,存在带碱及被过度汽提问题。对于前者,采用将分凝液送入一台新增的缓冲罐中,然后用泵升压并送至酸性水汽提塔的方法,从而大幅降低酸性水原料罐中有害物质的含量以及向外界逸出的频率;对于后者,提供了一种新型的带液相侧线抽出的酸性水汽提方法,该方法针对各装置对回用水不同的质量要求,采用不同的汽提深度,从而实现在回用水中不含碱液的前提下大幅降低能耗的目标。     

3000kt／a柴油加氢装置节能优化分析

介绍了中国石化上海高桥分公司新建3000kt／a柴油加氢装置的工艺及生产概况．分析了目前装置节能措施现状。对其中存在不足的方面提出了改进设想。立足于装置生产实际,从优化操作参数和能量综合利用着手,分别介绍了节汽、节电、节约燃料气和节水等方面的优化方案。通过实施节能优化方案,与设计值相比,装置标定综合能耗降低了2．52kg标油／t。     

氨法脱碳反应过程中吸收热的实验研究

本文采用绝热型量热仪的基本原理,设计了氨法捕碳吸收过程反应测量实验系统,提出并实践了以低温水滴定的思路测试氨法吸收CO2过程中反应热效应的研究方法。通过鼓泡实验台,针对质量分数为12%的氨水溶液,测量并计算出氨水吸收CO2至一定碳化度时的反应热,并与理论计算结果进行了比较,相对误差不超过4%,证实了该理论用于此处的正确性,为进一步研究氨法捕碳工艺反应热,进而提出一种可行的低能耗氨法捕碳工艺奠定了基础。     

方元电力来宾电厂:白泥脱硫“以废治废” 创新循环经济产业链

正目前,国内火电企业烟气脱硫的技术有石灰石—石膏法脱硫、氨法脱硫、循环硫化床脱硫、双碱法脱硫等,我厂及代运营的来宾B电厂共5套烟气脱硫装置,均采用的是石灰石—石膏法脱硫工艺,其脱硫剂为石粉。烟气脱硫装置投运以来,我们在确保烟气达标达效的前提下,一直致力寻求新技术,提     

烟气脱硝还原剂制备工艺及应用进展

选择性催化还原脱硝法(SCR)是当前世界上烟气脱硝技术的主流,具有效率高、应用广泛、经济合理等优点。文中系统的介绍了SCR烟气脱硝技术还原剂氨气的制备原料(液氨、氨水、尿素)。并指出尿素作为原料比液氨、氨水安全性更高,具有较高的推广价值。尿素工艺又分为热解法和水解法,并分析比较了各方法优缺点,指出尿素制氨工艺是SCR烟气脱硝技术的发展趋势。     

SCR脱硝热解炉结垢原因分析及解决方法

主要针对某电厂采用尿素热解制氨工艺中出现的热解炉堵塞结垢的原因进行分析,并提出了解决方法.通过对热解室内沉积物成分进行分析,可以推断热解室下部锥管段堵塞是由尿素未完全分解产生中间聚合物造成的.为了防止尿素在热解室内生成中间聚合物造成堵塞,需要适当提高热解室顶部引入的高温热空气温度,使热解室内各部位温度保持在360℃以上,尤其是喷嘴和热解室下部出口段温度较低的部位.研究可为其它电厂脱硝系统运行提供参考.     

对新建3000kt/a柴油加氢精制装置和开工试运前期工作的思考

由于加工含硫含酸进口原油,上海高桥分公司新建3000kt/a柴油加氢装置。该装置采用FHDS-6加氢精制催化剂,可生产出硫含量为280～300mg/kg,氮含量为10mg/kg的精制柴油。装置采用炉前部分混氢方案、双塔汽提流程及热高分流程,采用SEI开发的双壳程换热器和丝堵管箱轧翅片管空冷器及新型反应器内构件。对装置在反应、分馏、脱硫部分的问题进行了改进,开工后装置累计能耗为12.30kg标油/t,低于设计值。     

二氧化碳催化转化为甲酸的技术进展

甲酸的制备主要有传统工艺、生物法和二氧化碳加氢3种工艺,其中以二氧化碳为碳源,经还原反应制备甲酸(盐)或甲酸酯已成为C_1化学研究的热点,也是二氧化碳利用的重要途径之一。二氧化碳转化为甲酸既具有经济技术意义,又具有环保意义,可以将二氧化碳转化为用途广泛的甲酸及其衍生物,而且甲酸还是重要的液态储氢原料,在一定条件下又可分解释放出氢气,实现能量循环。从热力学上讲在二氧化碳加氢反应体系中直接得到甲酸是不可能的,欲想得到甲酸,除了改进反应工艺,抑制副反应的发生以外,更需要在反应体系中引入其他物种,即得到的是甲酸的衍生物,使二氧化碳间接转化为甲酸。二氧化碳加氢制甲酸反应研究较早的是均相催化体系,当前的研究绝大多数也都集中于此。关于其反应机理,目前最为大家认可的是二氧化碳与M-H相互作用机理,而对于均相催化剂已有大量文献报道,包括Rh、Ru、Ir及非贵金属催化体系等。相对于均相催化体系,多相催化反应由于在催化剂分离及寿命等方面的诸多优势,近年来受到研究者的关注。此外还有生物催化体系、光催化体系、电催化体系等。目前对于二氧化碳转化为甲酸反应的研究大多数还处于实验室研究阶段,选择性和转化率均不太理想,不能进行商业化推广。今后需要继续对其反应过程进行探究,得到活性高且能长周期使用的环境友好催化剂。     

氨分解变压吸附制氢工艺通过评审

在月前召开的“上海玻璃仪器一厂氨分解变压吸附制氢装置可行性研究报告”评审会上,与会代表经过认真讨论和实地参观与踏勘,一致认为氨分解变压吸附制氢工艺是可行的。氨分解与变压吸附制氢国内有成熟的设计和使用经验,有成套设备供应,生产的氢气质量符合人造宝石烧结要求。由于氢气中不含钾离子,尚可改善宝石的烧结质量。