羧酸铑(II)轴向配合物的合成、表征及催化性能

以羧酸铑(II)为母体,吡啶-2-基(吡啶-4-基)甲酮(24ma)为轴向配体,合成了4种新型羧酸铑(Ⅱ)轴向配合物,且成功培养出化合物单晶。使用1H NMR、13C NMR、MS、IR和X-单晶射线衍射对其结构进行表征,讨论了取代基和轴向配体对分子结构的影响,并初步测试了它们对美罗培南类化合物合成反应的催化性能。结果表明,与母体分子羧酸铑(II)相比,所选定的羧酸铑(Ⅱ)轴向配合物因在反应体系中溶解度较差、配体不易解离等原因,导致催化合成美罗培南类化合物的产率不高。     

高量铑或铜铁镍铑共存时铂钯的分离测定

针对铑严重干扰D_bDO法测定铂的问题,研究表明,在5～10M盐酸中,当采用碘化钠代替氯化亚锡将Pt(Ⅳ)还原为Pt(Ⅱ)并显色时,铂的有色络合物能与大量铑分离(氯仿萃取).钯可在萃铂前用D_bDO和氯仿分离测定.     

乙酰丙酮铑(Ⅲ)的化学性质

合成了乙酰丙酮铑, 并采用紫外、红外、核磁和质谱等手段研究了乙酰丙酮铑(Ⅲ)的化学结构特征. 结果表明: 乙酰丙酮铑属于低自旋的惰性配合物; 由于配合物中离域π键的形成, 配体羰基已不具备典型的羰基特征; 在快原子的轰击下, 乙酰丙酮铑的配位键逐一断裂, 释放出游离的乙酰丙酮, 最后形成103Rh , 同时伴随共价键的断裂与重排; 在磁场中, 由于Rh3 的强吸电子效应以及螯合环的环电子流效应, H核化学位移向低场移动. 通过TG-DTA和GC-MS分析并探讨了乙酰丙酮铑的热分解行为, 为其应用提供了热学依据和理论参考, 并建议以300.℃作为以乙酰丙酮铑为前驱体的CVD铑沉积工艺的沉积温度.     

均匀设计在活性碘化铑制备中的应用

研究了各种因素对合成碘化铑的影响.采用均匀实验方法对试验进行设计以及数据优化处理,确定合成碘化铑反应的最佳值因素水平数,即:反应温度为500℃、反应时间为30 h、碘铑比为13的条件下,铑的转化率最高达65％.     

用于光谱分析的铑基体之制备

1.概述由于光谱分析仪器和分析方法的不断改进,对光谱分析用的基体要求也随之提高。至今为了分析纯度99.99％的纯金属铑(实为国家标准中最高纯度的产品),规定其基体中的必测元素(杂质)的含量一般是0.0001～0.00005％,实际上多数元素要求无线条。所以光谱分析用之基体的制备是困难的,其中尤以铑和铱较铂和钯更难。目前部颁标准Rhj—045号铑基体是冶金部情报标准研究所提出,冶金工业部发布,从1979年7     

Rh—Cd—TTAP—SDS体系显色反应的光度法研究与应用

1.前言卟啉类试剂由于卟啉分子具有高共轭的平面大环结构,以大环卟啉作显色剂测定某些痕量过渡金属离子摩尔吸光系数均在1×10~5以上,因此,有"超高灵敏度的比色试剂"之美称.目前应用卟啉类试剂测定的金属离子已有Pb(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Fe(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Hg(Ⅱ),Mg(Ⅱ),Cr(Ⅱ)等.卟啉类试剂在贵金属分析中的应用文献中只见过钯和在Cd(Ⅱ)存在下,用TPPS_4-CTMAB体系光度法测定痕量铑.本文研究另一种水溶     

从合成三(三苯基膦)氯化铑产生的有机废液中回收铑

针对三(三苯基膦)氯化铑合成过程中产生的含铑有机废液的特点,采用火-湿联用工艺成功回收废液中的铑,回收率约达99％.该工艺的主要工序包括:蒸馏回收乙醇和除去水分、焚烧灰化、氯化、净化、氢还原,最终获得纯铑粉.     

铑(III)离子印迹聚合物的制备及其作为吸附材料的应用探索

以RhCl63-为模板,丙稀酰胺(AM)为功能单体,甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)为交联剂,采用分子印迹技术合成了一系列铑离子印迹聚合物(ⅡPs);研究了聚合条件和聚合方法对ⅡPs吸附性能的影响。结果发现,在模板、功能单体和交联剂的加入摩尔比为1:2:40时,用沉淀聚合法制备的铑离子印迹聚合物(ⅡP2)具有较高的吸附容量和最好的印迹效果。该印迹聚合物不仅可重复多次使用,而且在Rh(Ⅲ)与Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅳ)、Ru(Ⅲ)、Ir(Ⅳ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)及Fe(Ⅲ)之间的吸附选择性系数均在10以上,将其作为吸附材料用于分离富集添加了Rh(Ⅲ)的河水样品中的Rh(Ⅲ),回收率在90%左右,相对标准偏差在5.0%以下。     

一种快速高效溶解粗金属铑的新技术

高效快速的溶解金属铑或铑基合金废料,一直是铂族金属冶金中人们公认的技术难题。通常使用的高温氯化,熔铝碎化,NaHSO4熔融等方法,有一次溶解率很低(一般不到30%),需反复多次处理,周期很长,金属损失大,环境污染严重,能源及试剂消耗大等缺点。金属表面呈化学惰性的结晶结构及可能形成某种惰性氧化物,是难溶的原因。针对粗金属铑(含Rh 85.78 %)研究了高效快速溶解的新技术:① 用熔锍及活性金属转态活化;② 酸溶及过滤分离贱金属溶液;③ HCl溶液中直接加固体氧化剂溶解铑。在较短周期 (24~48 h) 内,铑的一次溶解率＞99%,贱金属溶液中Rh浓度＜0.0005 g/L,全过程铑回收率＞99%。     

辛酸铑催化剂的消解及其铑含量的测定

提出了新的辛酸铑催化剂消解方法,重点研究了消解法的条件,比较了几种分解法及其铑含量测定的方法。结果表明：使用聚四氟乙烯消解罐,于160℃,12 mL HNO3-3 mL H2O2消解4 h,能完全消解0.1~0.2 g 样品。所用消解方法操作简便,Rh 不损失。采用硝酸六氨合钴重量法测定26.30%的铑含量,相对标准偏差0.099%。方法测定结果准确、精密。