苯并二噁唑系列聚合物的合成及其光电性能的研究

以4,6-二氨基-1,3-苯二酚盐酸盐为原料,分别与对苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,5-噻吩二甲酸、4,4’-(1,2-二苯基乙烯)二甲酸、反丁烯二甲酸在多聚磷酸介质中反应,合成了单环的聚(1,4-亚苯基)苯并二噁唑(PBO)、稠环的聚(1,4-亚萘基)苯并二噁唑(1,4-PNBO)和聚(2,6-亚萘基)苯并二噁唑(2,6-PNBO)、杂环的聚(2,5-亚噻吩基)苯并二噁唑(PTBO)、含有两个苯环的聚-4,4’-亚(1,2-二苯乙烯基)苯并二噁唑(4,4’-PDPEBO)和直链烯烃的聚亚乙烯基苯并二噁唑(PBOV)。采用傅立叶红外光谱、元素分析对系列聚合物的结构进行了表征。利用电导率仪和荧光光谱仪,对系列聚合物的结构与性能之间的关系进行了分析。研究结果表明,PBO、1,4-PNBO、2,6-PNBO、4,4’-PDPEBO、PTBO和PBOV电导率依次减小;系列聚合物的荧光发射光谱和激发光谱的形状都相近,聚合物的最大发射峰波长是一致的,其中2,6-PNBO的荧光强度最强。     

主链插入苯并二噁唑环的PPV聚合物的合成及其光电性质

以对氰基氯苄和4，6-二氨基间苯二酚为主要原料，首先合成2，6-二（4-氯甲基苯基）苯并[1-2，4-5＇]二噁唑，又通过2，6-二（4-氯甲基苯基）苯并[1-2，4-5＇]二噁唑与对苯二甲醛的Wittig反应，设计合成了一种新的主链插入苯并[1-2，4-5＇]二噁唑环的PPV聚合物（BO-PPV），通过红外光谱、核磁共振谱、凝胶渗透色谱等分析方法对其结构进行了表征。并研究了该聚合物的光电热物理特性，结果表明：该聚合物的Tg为235℃，Td为410℃，电致发光谱峰值λmax为494nm，由ITO／BO-PPV／Al组成的单层器件在电压15伏特，发光亮度可达650cd／cm^2，发光效率0．24cd／A。     

共轭性芳杂环聚甲亚胺的合成及性能研究

以乙二醛分别与2,6-二氨基吡啶、2,6-二(对氨基苯)苯并[1,2-d;5,4-d']二噁唑、2,5-二(4'-氨基苯基)-1,3,4-噁二唑、N-乙基-3,6-二氨咔唑缩聚合成了4种新型的共轭性芳杂环聚甲亚胺.采用Uv-vis、IR和1HNMR方法对聚合物的结构进行了表征,并对其热稳定性、导电性及荧光性能进行了研究.结果表明,该类共轭性芳杂环聚甲亚胺具有良好的热稳定性,其热降解温度均在370℃以上.共轭性芳杂环聚甲亚胺具有很好的荧光性,掺杂后荧光性明显增强,电导率从10-10～10-12S/cm增加到10-5～10-6S/cm,达到了半导体水平.     

BMI用量对改性苯并噁嗪树脂性能的影响

采用BMI树脂对苯并噁嗪进行改性,采用DSC法研究了BMI树脂用量对苯并噁嗪体系反应特性的影响,制备了改性苯并噁嗪树脂固化物,对其耐热性进行了表征.结果表明,改性苯并噁嗪树脂体系,只有一个反应的放热峰,峰顶温度为232℃,且放热峰的峰顶温度与BMI的用量无关.改性苯并噁嗪体系的热稳定性与苯并噁嗪体系相比较为复杂,BMI...     

主链含柔性亚甲基苯并二噁唑类聚合物的合成及性能研究

设计并合成了一系列含有苯并噁唑环和不同CH2链长的刚、柔间隔聚亚甲基苯并二噁唑（PBOCx）聚合物，并对它们进行了结构表征，同时对聚合物的溶解性能和热性能进行了探讨．研究表明，在主链上引入亚甲基结构可以在一定程度上提高聚合物的溶解性，其中PBOC4显示了良好的溶解性能，但随着亚甲基数目的增加，聚合物的溶解性能有下降趋势；虽然有柔性链段的引入，分解温度降低，但是PBOCx仍具有很高的热分解温度，在450℃以下表现出良好的热稳定性．     

聚对苯撑苯并二噁唑的合成方法进展

聚对苯撑苯并二噁唑是一类具有独特刚性结构的芳香族液晶高分子,因其具有高强度、高模量及耐高温性能而成为杂环聚合物中最有发展潜力的一类聚合物,并受到广泛关注。总结、分析了近年来制备聚对苯撑苯并二噁唑的方法,如对苯二甲酸法、对苯二甲酰氯法、DAR/TPA盐法等,并展望了聚对苯撑苯并二噁唑聚合物的发展方向和趋势。     

聚对苯撑苯并双噁唑的缩聚反应

采用4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐和对苯二甲酸制备的络合盐,在多聚磷酸体系中缩聚制备聚对苯撑苯并双噁唑(PBO),反应在聚合反应釜与双螺杆挤出机中完成。采用黏度测试、红外光谱(FT-IR)、热失重(TG-DTG)和紫外可见光谱(UV)等分析方法,对反应不同阶段的聚合物黏度、分子量、结构进行了表征,对分子量的增长过程进行研究。实验结果表明,采用络合盐聚合能够制备出高分子量聚合物,后期采用双螺杆挤出机进行聚合,进一步提高了聚合物的均匀性和分子量。液晶相聚合时,主要是扩散控制。     

双极型均二苯乙烯发光材料的合成和光电特性

已发现三苯胺基和苯并(噁)唑是优良的有机共轭发光材料电荷传输基团.将三苯胺基作为空穴传输基团和苯并(噁)唑作为电子传输基团引入均二苯乙烯分子中,设计并合成了四个新双极小分子发光物质4-二苯氨基-4‘-(2-苯并(噁)唑)均二苯乙烯.通过光谱分析和元素分析等方法确认了其化学结构.所合成化合物的相关分析结果表明化学结构、取代基效应、溶剂环境等因素对其UV-Vis光谱、荧光光谱、荧光量子产率、电致发光谱和启亮电压都产生一定的影响.     

聚对苯亚基苯并双(噁)唑纤维生产工艺研究

对聚对苯亚基苯并双(噁)唑(PBO)纤维生产工艺中的主要过程进行了研究,对影响PBO纤维强度等性质的因素进行了分析.PBO纤维制备:以4,6-二氨基间苯二酚(DAR)的盐酸盐为单体原料,与对笨二甲酸(TPA)混合,经过中和反应、脱色处理、干燥后制成复合盐;再以多聚磷酸为溶剂,添加五氧化二磷和抗氧化剂,经过预聚合反应制备出PBO聚合物;聚合物通过双螺杆挤出机进一步进行聚合,然后通过喷丝板挤出,在磷酸水溶液中凝固成型,经过洗涤、干燥等过程,最终卷绕成型.制成的纤维强度最高可达30cN/dtex以上,制成的PBO聚合物特性黏度最大可达40dL/g以上.DAR单体盐的质量,聚合条件、纺丝过程是影响最终纤维产品性能的主要因素.     

苯并噁唑侧基聚酰亚胺的制备与性能

为了改善聚酰亚胺的不溶不熔性,一类可溶性苯并噁唑侧基聚酰亚胺树脂被成功制备。从合成的前体侧链为邻羟基苯胺酰胺结构的聚酰亚胺体系出发,进一步催化环化邻羟基苯胺酰胺为苯并噁唑结构,制备了苯并噁唑侧基聚酰亚胺。对这两类不同侧链结构的聚合物树脂进行了红外光谱的结构表征,以及最终成膜的溶解性能、力学性能和耐热性能测试。研究结果表明,苯并噁唑侧基聚酰亚胺溶解于非质子极性有机溶剂中,其力学性能优于相应的主链型聚酰亚胺,且TGA分析表明,其初始分解温度高达597℃,有望用于航空航天方面高强、高模、耐高温的结构材料。     

主链含吡啶杂环的半芳香聚酰胺的合成与表征

以含吡啶杂环的2,5-吡啶二羧酸和1,10-十碳二元胺为主要原料,经过酰氯化、界面缩合和固相后聚合三步合成了一种主链含吡啶杂环的新型长碳链半芳香聚酰胺。采用红外光谱、核磁共振、差示扫描量热分析、热重分析、X射线衍射、紫外-可见光光谱和溶解性测试对其结构和性能进行了表征。结果显示,该杂环半芳香聚酰胺具有良好的耐热性能,其初始分解温度(T_(d0))为410℃,熔点(T_m)为243℃,在常见的极性溶剂(如三氟乙酸、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和二甲基亚砜等)中具有良好的溶解性,且其透光性能优于同类别的含苯环半芳香聚酰胺。     

新型长碳链半芳香尼龙的合成与表征

利用本体聚合方法制备了3种新型高分子量半芳香尼龙-聚联苯二甲酰十碳二胺(PA10B)、聚联苯二甲酰十二碳二胺(PA12B)和聚联苯二甲酰十三碳二胺(PA13B).用IR和1H-NMR表征此3种聚合物的结构;并用DSC、TG研究了聚合物的耐热性能;结果表明这3种新型的半芳香聚酰胺具有较高的熔融温度和热分解温度.同时合成的3种半芳香尼龙均具有良好的耐溶剂性能.     

PA6/PA6IcoT相容共混物的结晶行为

采用差示扫描量热法研究了熔融共混聚己内酰胺/聚对(间)苯二甲酸己二胺(PA6/PA6IcoT)相容体系的结晶温度、结晶程度以及结晶动力学,并通过热台偏光显微镜、广角X射线衍射仪观察了PA6/PA6IcoT共混体系的结晶相形态和晶体结构。结果表明,共混物的结晶行为与其组成、结晶温度区域密切相关。在非等温结晶时,随着非晶态PA6IcoT含量的增加,PA6相的相对结晶度增加,部分晶体结构由γ晶型转变为较完善的α晶型。在较高温度区域结晶时,少量的PA6IcoT就能使串并的晶核分开,形成大量微小晶粒。当PA6IcoT含量继续增加时,球晶数目会减少但尺寸增大。等温结晶动力学研究发现,结晶速度随PA6IcoT含量的提高而下降,Avrami指数值在4.5～6之间,并随着结晶温度升高而增大。     

混合溶剂分散法制备耐高温、高导热六方氮化硼/半芳香聚酰胺12T复合材料及其性能

制备兼具优异耐高温性能和导热性能的聚合物基复合材料对于电子元器件的封装保护、高效散热和稳定成型至关重要。本文通过混合溶剂分散法(MSD)制备了六方氮化硼(BN)/半芳香聚酰胺12T (PA12T)复合材料,并对复合材料的微观结构、导热、耐高温、介电和力学性能进行了表征。结果表明:混合溶剂分散法可以有效实现BN和PA12T粉末的均匀悬浮,并可协同真空辅助自组装法与真空热压法构筑具有均一分散和取向结构的复合材料。研究表明,当BN/PA12T复合材料中的BN含量为40wt%时,混合溶剂分散法制备的样品的平面导热率可以达到2.73 W/(m·K),是机械混合法(MM)制备的样品(1.59 W/(m·K))的1.72倍,同时其具有优异的力学性能、低介电常数(3.6)、介电损耗(0.016)和显著的耐高温性能(维卡软化点超过250℃且初始分解温度可达446℃)。综上所述,混合溶剂分散法制备的BN/PA12T复合材料在电子封装及热管理领域中具有广阔的应用前景。      

改性超支化聚酰胺HBPAMAM-EP的制备及复合物在棉织物上的应用

采用环氧氯丙烷对端氨基超支化聚酰胺(HBPAMAM)进行端基改性,制得端环氧基超支化聚酰胺(HBPAMAM-EP),并将其与ZnO复合应用于棉织物整理,制备成具有多功能性的棉织物。结果表明,当HBPAMAM与环氧氯丙烷比例为1∶28,开环反应温度55℃,闭环反应温度30℃,催化剂50%KOH 4 mL时制得的产物环氧值和产率都较高。经HBPAMAM-EP-ZnO复合整理的棉织物抗紫外性能表现优良(紫外线防护系数UPF为50+);改性棉织物在紫外灯照射下光催化降解亚甲基蓝MB,3 h降解率为99.49%;经HBPAMAM-EP和HBPAMAM-EP-ZnO整理的棉织物折皱回复角接近270°(未处理棉织物折皱回复角为179°),抗折皱性能明显增强。同时,经耐水洗测试表明经HBPAMAM-EP-ZnO整理的棉织物在洗涤30次,依旧能具有较好的抗紫外(UPF>50)、抗皱性能(折皱回复角210°左右),光催化性能(洗涤50次后降解率75%)。     

基于L-丙氨酸的手性聚酰胺酰亚胺的合成与表征

通过L-丙氨酸与均苯四甲酸二酐的缩合反应得到手性酰亚胺,再与二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）聚合制备出基于L-丙氨酸的手性聚酰胺酰亚胺。用傅立叶红外光谱仪（FT-IR）,核磁共振（1H-NMR）表征了聚合物的结构。用差示扫描量热法（DSC）和热重分析（TG）研究了共聚物的结晶性能和热稳定性,同时对聚合物的溶解性能进行了探...     

液晶型成核剂的合成及对聚乙烯结晶行为的影响--(Ⅰ)液晶型成核剂的合成与表征

以对羟基苯甲酸、对羟基苯甲醚和丙烯酰氯为主要原料,通过逐步酰化反应,合成出了一种具有刚性结构并带有极性基团的乙烯基单体：4-(4-甲氧基)-二酚氧羰基酚丙烯酸酯(ACDHP),并通过自由基引发合成出相应的聚合物PACDHP。利用^1H-NMR和FT-IR对单体和聚合物的化学结构进行了表征。采用DSC、热台偏光显微镜(HS-POM)和TGA对聚合物的相转变温度、液晶态的织构和热稳定性进行了研究。结果表明该热致液晶聚合物的液晶相变温度范围较宽,热稳定性较好．     

聚对苯二乙酰癸二胺的制备与物理力学性能

以对苯二乙酸和癸二胺为原料,利用本体聚合方法制备了新型高分子量半芳香尼龙——聚对苯二乙酰癸二胺(PA10P)。采用傅立叶红外光谱和核磁氢谱对其结构进行了表征;测定了聚合物的物理力学性能,并将其与聚对苯二甲酰壬二胺(PA9T)和聚己二酸己二胺(PA66)的物理力学性能进行了对比,结果表明,PA10P的力学性能与PA9T和PA66的物理力学性能相近,耐热性稍低于PA9T而明显高于PA66,是继PA9T之后的一种新型的耐热工程塑料。     

无机高分子聚双苯氧基磷腈的合成与表征

采有热开环聚合方法,合成了反应性无机高分子聚（二氯磷腈）,并利用反应性无机高分子的亲核取代反应合成了具有较高分子量的无机高分子聚双苯氧基磷腈。采用NMR（^31P,^1P),FT-IR,GPC,DSC,TGA等对所得到的无机聚合物进行了结构表征和性能测试。实验结果表明,聚合温度对聚合反应具有明显的影响,而在一定温度下聚合时间对聚合反应的影响较为复杂,通过热开环聚合方法可以获得具有较好溶解度的线性无机高分子材料,该谈无机材料具有优良的热稳定性。     

液体丁腈橡胶的化学改性及应用

用新型Rh-Ru双金属加氢催化剂研究液体丁腈橡胶(LNBR)加氢成液体氢化丁腈橡胶(LHNBR)的工艺。主要讨论LNBR胶液浓度、催化剂浓度、三苯膦用量、温度、压力和反应时间等因素对液体丁腈橡胶加氢的影响。得到较佳加氢工艺参数：NBR的质量分数为30％、催化剂质量分数为0．35％、三苯麟用量为催化荆用量的6～8倍、加氢温度140C、压力1．4MPa、反应时间6h,加氢度可达87％以上。获得的LHNBR用做氢化丁腈(HNBR)的增塑剂,可使HNBR具有好的耐油性和更高的耐热性能。因而LHNBR是一种新型、特种的耐热、耐油增塑剂。