3-氨基-4-芳氧基-2-吡唑啉-5-酮新的合成路线

本文介绍的是用在彩色照相乳剂中的二当量品红成色剂的制备方法。它的一般式:式中:R′为氢、一个或多个卤素、低级烷基或烷氧基。Ar为芳基,如:苯基、甲苯基、烷基苯基、烷基磺酰苯基、芳基磺酰苯基、N-烷基氨磺酰苯基、N,N-二烷基氨磺酰苯基、N-芳基氨磺酰苯基、N-烷基-N-芳     

2-(1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸钠)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪改性微晶纤维素的制备与水解

合成了2-(1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸钠)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪(SHACT),用于微晶纤维素(MCC)的改性,研究了改性纤维素的结构与水解性能的关系。以三聚氯氰(TCT)、1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠为原料,合成SHACT;将SHACT用于微晶纤维素的修饰,用FT-IR表征其接枝效果,并通过WAXD分析改性后纤维素的结晶结构;并将修饰后的微晶纤维素于130℃、固液比为1∶20的条件下用8%(wt,质量分数,下同)H_2SO_4水解5h,研究SHACT的用量对纤维素微晶结构和水解性能的影响。实验结果表明,经SHACT改性后,微晶纤维素的结晶结构发生了变化:无定形区含量增加,结晶指数下降,晶粒尺寸减小;微晶纤维素水解后还原糖的得率有所提高,当SHACT相对摩尔含量为4.76%时,微晶纤维素水解后还原糖的得率最大(9.71%)。     

3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮标准物质的制备

介绍了3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)标准物质的制备方法。以工业品NTO为基体,经热过滤除去机械杂质、重结晶、低沸点溶剂煮洗、真空干燥等步骤,制备出均匀、稳定的NTO标准物质。使用液相色谱测试主体成分含量,对制备的标准物质进行了均匀性初检,并进行均匀性、稳定性评价研究。研究结果表明,NTO标准物质纯度达到99.91%,均匀性良好,稳定性在一年以上,达到了标准物质的技术指标要求。     

1,3-戊二烯-1-戊烯阳离子共聚反应

研究了ＡｌＣｌ３引发的１,３－戊二烯（ＰＤ）－１－戊（ＰＩ）阳离子共聚反应。在正已烷作介质的ＰＤ阳离子聚合体系中加入ＰＩ可抑制凝胶（交联聚合物）的生成,同时使聚合物总产率下降。随共聚单体中ＰＩ含量的增加,聚合物分子量先呈现上升,并在达到极大值后逐渐下降。在甲苯介质中ＡｌＣｌ３引发的ＰＤ阳离子聚合体系中加入ＰＩ使得聚合物产率呈现下降趋势,聚合物分子量仍随共聚单体ＰＩ含量的增加先呈现上升并在达到极大值     

3-硝仿基-5-甲基-1,2,4-三唑的合成及性能

以1,1′-二氨基-2,2′-二硝基乙烯(FOX-7)为原料，经肼解反应、酰化反应、硝化环化反应合成了3-硝仿基-5-甲基-1,2,4-三唑(MFT),三步反应收率依次为84%、64%、66%。培养出中间体1-氨基-1-(2-乙酰基肼基)-2,2-二硝基乙烯(AHADNE)、目标产物MFT的单晶并进行了解析，两种化合物的晶体密度分别为1.624g/cm³、1.698g/cm³。采用差示量热/热重(DSC/TG)方法对MFT的热稳定性进行表征，其热分解峰温178.7℃,热稳定性良好。通过量子化学方法对MFT进行几何构型优化，并计算得到其标准固相生成焓为99.4kJ/mol。以Kamlet-Jacob公式计算了MFT的爆轰性能，其爆速为8051m/s,爆压为28.28GPa。     

1,1-二(对-二乙氨基苯基)-4-(α-萘基)-4-苯基-1,3-丁二烯的合成及其光电性能研究

以α-溴代萘和苯乙酮为主要原料合成了1-(α-萘基)-1-苯基-3-氯丙烯,该化合物与4,4'-双(二乙氨基)二苯甲酮经Grignard反应,脱水后得到目标产物1,1-二(对-二乙氨基苯基)-4-(α-萘基)-4-苯基-1,3-丁二烯(CT),产品纯度98.86%,收率36.4%.通过质谱与核磁共振对产物的结构进行了表征,并对其进行X-射线单晶衍射分析,确定了分子构型.以Y-TiOPc为电荷产生材料,CT为空穴传输材料制备的功能分离型光导体光导性能参数为:V0=-850V,VR=-20V,Rd=17.5V,E1/2=0.60lx·s,表明CT具有优良的空穴传输特性.     

4-氰基-3,5,2′-三氟-4′-(反-4″-正丙基环己基)联苯的合成

以4-正丙基环己酮,3-氟溴苯和液晶中间体4-溴-2,6-二氟苯基氰为原料经5步反应合成4-氰基-3,5,2′-三氟-4′-(反-4″-正丙基环己基)联苯,经IR、MS、1HNMR数据分析确定了目标化合物结构.     

TMT(5-巯基-1,3,4-噻二唑-2-硫代乙酸)的合成

TMT是一种重要的照相有机物中间体，可用于合成成色剂、防灰务剂、预灰化剂、稳定剂、增感剂、显影剂等方面，近年又广泛应用于医药、染料、农药等工业，本文介绍其合成方法。以二硫化碳、水合肼为原料，两步法合成5-巯基-1，3，4-噻二唑-2-硫代乙酸，该反应条件温和，操作简单，收率达到80％，适合工业化生产。并利用红外、质谱、液相色谱、元素分析对其进行了鉴定。     

7-羟基-4-氧-4H-异黄酮-2-甲酸及其乙酯的合成和光学性质

合成了7-羟基-4-氧-异黄酮-2-甲酸(3a)及其乙酯(3b)并用红外、核磁、质谱、元素分析进行了结构表征。研究了上述化合物在乙醇和水中的荧光光谱,并研究了不同pH值环境下,对该类化合物紫外光谱的影响。在不同pH值条件下,化合物3a和3b的吸收光谱呈现规律性的变化。其分子结构pH值的改变而发生有趣的变化。     

TMT(5-巯基-1,3,4-噻二唑-2-硫代乙酸)的合成

TMT是一种重要的照相有机物中间体,可用于合成成色剂、防灰务剂、预灰化剂、稳定剂、增感剂、显影剂等方面,近年又广泛应用于医药、染料、农药等工业,本文介绍其合成方法.以二硫化碳、水合肼为原料,两步法合成5-巯基-1,3,4-噻二唑-2-硫代乙酸,该反应条件温和,操作简单,收率达到80%,适合工业化生产.并利用红外、质谱、液相色谱、元素分析对其进行了鉴定.     

新型可降解丁二酸-1,4-丁二醇-1,3-丙二醇-尿素共聚物的合成与表征

以丁二酸、1,4-丁二醇、1,3-丙二醇和尿素为原料,采用熔融缩聚法制备低分子量的聚酯酰胺预聚体,以甲苯二异氰酸酯(TDI)作为扩链剂对聚酯酰胺预聚体进行扩链,得到了一系列Mw为1.0×105~1.7×105的新型可降解丁二酸-1,4-丁二醇-1,3丙二醇-尿素共聚物(聚酯酰胺),并采用流延法制备了聚酯酰胺薄膜。考察了尿素含量对聚酯酰胺热性能、结晶性能、力学性能和降解性能的影响。采用FT-IR、1H NMR、GPC、TG、DSC和XRD等对聚酯酰胺进行了表征。结果表明,随着尿素含量的增加,聚酯酰胺的熔点和热稳定性下降。尿素的加入未改变聚酯酰胺中聚酯相的晶型,但破坏了聚酯链段的规整性,使其结晶度降低。随着尿素的加入,聚酯酰胺薄膜的力学性能和降解性能不断提高。     

1,4-二叠氮-2,3-二叠氮甲基-2,3-二硝基丁烷的合成

以硝基甲烷为原料合成了1,4-二叠氮-2,3-二叠氮甲基-2,3-二硝基丁烷,总收率为37.8%。采用1HNMR﹑IR和MS对目标产物及中间体的结构进行了表征。在三羟甲基硝基甲烷的合成中,结合反应机理确定了氢氧化钙的用量为:n(CH3NO2)n(Ca(OH)2)=1001;通过对催化剂浓硫酸﹑三氟化硼—乙醚络合物和对甲苯磺酸的比较,得出对甲苯磺酸为中间体2,2-二甲基-5-羟甲基-5-硝基-1,3-二氧杂环己烷合成的较优催化剂;分别采用2,3-二羟甲基-2,3-二硝基-1,4-丁二醇四硝酸酯和2,3-二羟甲基-2,3-二硝基-1,4-丁二醇四对甲苯磺酸酯与NaN3反应,发现磺酸酯基易离去,叠氮化反应更易进行,收率较高;叠氮化反应的较优溶剂为DMSO。DSC分析表明,1,4-二叠氮-2,3-二叠氮甲基-2,3-二硝基丁烷的分解峰温为223.46℃。     

丙烯酸-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸-滤渣高吸水性树脂的制备

以N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,过硫酸钾-亚硫酸氢钠为引发剂,丙烯酸(AA)和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)为单体,采用水溶液聚合法合成了丙烯酸-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸-滤渣高吸水性树脂.考察了交联剂、引发剂、单体的质量比、AA中和度、反应温度、滤渣含量对树脂吸水率的影响.经正交实验制得的高吸水性树脂在24h内吸水达到饱和,吸蒸馏水1397g/g,自来水330g/g,0.225moL/L NaCl溶液79g/g.该树脂具有一定的耐盐性.     

5-溴-3-叔丁基水杨醛的合成

以2-叔丁基苯酚、镁和多聚甲醛为原料,甲醇为溶剂,经甲酰化反应合成了3-叔丁基水杨醛,再经溴化反应合成了5-溴-3-叔丁基水杨醛.考察了溶剂、反应温度、物料比等对产品收率的影响.5-溴-3-叔丁基水杨醛合成的较优条件为:n(3-叔丁基水杨醛)∶n(液溴)=1∶1.1,反应溶剂为乙醇,反应温度60℃,反应时间8 h,产品经1H-NMR表征确认.     

1-(1-二茂铁基乙基)-3-异丙基-1-咪唑碘盐的制备及其性能研究

乙酸(1-二茂铁基乙基)酯(记为配体2)与1-异丙基咪唑经过季铵化反应,制备出具有大空间位阻和富电子的配体1-(1-二茂铁基乙基)-3-异丙基-1-咪唑碘盐(记为配体1),收率为88%。利用1 H NMR、13 C NMR对其结构进行了表征,并进一步考察了体系Pd(OAc)2/配体1催化4-甲氧基溴苯与苯硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应活性。实验发现:配体1在催化反应过程中可以有效地稳定Pd,在二氧六环反应介质中,碳酸铯为碱,1%Pd用量的条件下可以有效催化Suzuki-Miyaura偶联反应,加热回流3h,收率达93%。     

单-[6-对甲苯磺酰基-6-脱氧]-β-环糊精的制备及影响因素

简要论述β-环糊精6位伯羟基磺酰化的方法,并在低温水浴中合成单-[6-对甲苯磺酰基-6-脱氧]-β-环糊精(TsO-β-CD),重点研究不同实验条件如反应时间、反应物配比等对产率的影响。研究发现,在0-5℃的冰水浴的环境下,当反应物配比为1.5:1(p-TsCl:β-CD),反应时间为5h时,产率是最高的。     

2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物的热安全特性分析

采用差示扫描量热仪(DSC)对2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物(LLM-105)进行线性升温实验,分析其热分解特性。通过Kissinger和Friedman模型对DSC曲线进行动力学计算,并结合热平衡方程计算其绝热诱导期(TMRad)及自加速分解温度(θ_sad)。结果表明:LLM-105的初始分解温度、最高分解温度、分解完成温度均随着升温速率的增加而向高温方向移动,平均分解热为718.7 J/g。通过Kissinger模型计算得到的表观活化能为358.2 kJ/mol;而通过Friedman模型的计算曲线可知,LLM-105在不同反应阶段中具有不同反应。当绝热诱导期为2.0、4.0、8.0 h时,对应温度分别为296.8、290.7、284.7 ℃。当质量分别取5.0、15.0、25.0、50.0 kg时,自加速分解温度分别为267.0、265.0、262.0、259.0 ℃。随着包装质量的增加,分解放出的热量交换到周围环境中的难度就会越大,安全性也进一步降低。因此,在储存LLM-105时,必须控制一定的药品尺寸及良好的通风条件,以保证其储存安全。     

钛-铝-铌及钛-铝-钼三元合金的研究

在国内和国外文献中,对钛铌合金的报导都很缺乏,然而这些合金在实际中却引起了一定的注意,因为铌和铝一样,能够大量地溶于α—钛中。因而当其将它与铝同时加入的时候,便能促进合金的强化。 由于均质范围很大,所以便有根据推测:这种合金将具有足够的塑性,因而也就能很好地承受压力加工。 关于钛铝钼合金方面,文献中已有一些叙述,并指出钼对于钛及钛铝合金的耐热性有良好的影响。例如含Al6％的钛合金在500℃下的持久(100小时)强度为22公斤/公厘~2,而含Al8％及Mo4％的钛合金在同样的     

2-甲基-8-（9，9-二丁基芴）-3，5，7-三炔-2-辛醇的合成和性质研究

合成了一种新颖的乙炔衍生物，2-甲基-8-（9，9-二丁基芴）-3，5，7-三炔-2-辛醇（6a），并利用红外光谱（IR），紫外光谱（Uv），核磁（NMR），质谱（MS）等对其结构进行了表征。利用红外光谱（IR）和紫外光谱（Uv）对其拓扑固相聚合性质进行了研究。实验结果表明，这些化合物在加热和紫外光照射条件下都能够发生固相聚合，但得到的是结构复杂的聚合物。