TMT(5-巯基-1,3,4-噻二唑-2-硫代乙酸)的合成

TMT是一种重要的照相有机物中间体，可用于合成成色剂、防灰务剂、预灰化剂、稳定剂、增感剂、显影剂等方面，近年又广泛应用于医药、染料、农药等工业，本文介绍其合成方法。以二硫化碳、水合肼为原料，两步法合成5-巯基-1，3，4-噻二唑-2-硫代乙酸，该反应条件温和，操作简单，收率达到80％，适合工业化生产。并利用红外、质谱、液相色谱、元素分析对其进行了鉴定。     

聚-3-羟基丁酸酯及其共聚物的合成与表征

合成一种环烷氧锡化合物,用氢谱、元素分析和质谱对其结构进行表征确认,并以其作为β-丁内酯开环聚合的引发剂制备聚-3-羟基丁酸酯,考察了单体引发剂配比、聚合时间和聚合温度等聚合条件对聚合产物特性粘度的影响.由丁内酯与丙交酯、己内酯共聚制备聚(丁内酯-丙交酯)和聚(丁内酯-己内酯)共聚物,并用FT-IR、1H-NMR、DSC等手段对聚合物的结构及性能进行了表征.     

核-壳型有机硅/丙烯酸酯共聚复合乳液的合成与表征

以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等为单体,过硫酸铵为引发剂,通过种子乳液聚合法合成了具有“硬核”“软壳”结构的微相复合高分子乳液.透射电镜观察证实了此乳胶粒子的形态特征,表征了共聚物的玻璃化转变温度及薄膜的拉伸强度和吸水率.结果表明,所合成乳液的乳胶粒子具有预期的核-壳型结构,成膜物的玻璃化转变温度为13.6 ℃,其拉伸强度和耐水性比常规乳液聚合物有明显的提高.     

丙烯酸-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸-滤渣高吸水性树脂的制备

以N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,过硫酸钾-亚硫酸氢钠为引发剂,丙烯酸(AA)和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)为单体,采用水溶液聚合法合成了丙烯酸-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸-滤渣高吸水性树脂.考察了交联剂、引发剂、单体的质量比、AA中和度、反应温度、滤渣含量对树脂吸水率的影响.经正交实验制得的高吸水性树脂在24h内吸水达到饱和,吸蒸馏水1397g/g,自来水330g/g,0.225moL/L NaCl溶液79g/g.该树脂具有一定的耐盐性.     

超支化聚(胺-酯)的合成及在皮革中的应用

以三羟甲基丙烷为中心核分子,N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯为合成单体,在对甲苯磺酸催化下,采用一步法合成了一系列新型超支化聚(胺-酯)复鞣剂(G1、G2和G3),并用红外(IR)光谱、核磁共振(1H-NMR)和羟值测定对其结构进行了表征,结果表明,合成的超支化聚(胺-酯)化学结构与设计的分子结构一致。将其用作皮革复鞣剂,相对传统复鞣剂的复鞣效果,经超支化聚(胺-酯)复鞣后的皮革在抗裂强度和透气性等方面的性能都有明显的提高,且随着代数的增加,效果更加明显。     

硅氧烷型光-潮气双固化保形涂料的合成及光固化行为

合成了一种以异氰酸酯为“桥”的硅氧烷-丙烯酸酯型光-潮气双固化保形涂料。探讨了引发剂、稀释刺等对其光固化行为的影响,结果表明。所合成的保形涂料存在较明显的氧阻聚现象,加入三丁胺可以抑制部分氧阻聚的影响。     

聚(3-己烷基)噻吩的π-聚集行为

用可见-紫外分光光度法观察了聚(3-己烷基)噻吩(P3HexTh)在氯仿中的π-聚集行为.将乙酸、乙醇、甲醇等聚(3-己烷基)噻吩难溶溶剂加入P3HexTh的氯仿溶液时,产生比较稳定的聚合物聚集态.用直径0.20～0.01 μm滤膜过滤P3HexTh溶液的实验结果显示聚合物胶体颗粒随着溶液中乙酸量的增加而增大.金属配合物催化法合成的头对尾P3HexTh(Zn/Ni)发生π-聚集行为,而用化学氧化法合成的P3HexTh(Fe)没有出现明显的π-聚集行为.     

溶胶-凝胶-热解法制备介孔WO3薄膜及其电致变色性能研究

采用溶胶-凝胶-热解工艺,以PEG-400为结构导向模板剂,合成出介孔WO3薄膜,通过XRD、SEM、BET等对其晶相组成,显微结构,比表面积和孔径分布等进行了测试,结果表明所制备的介孔WO3薄膜材料为立方晶相,其平均孔径在6.37nm,比表面积高达20.69 m2/g;电化学循环伏安和光谱测试分析表明该薄膜具有良好的电致变色性能,对可见光具有很好的调制功能,平均最大透过率调制幅度可达69.96%.     

5-溴-3-叔丁基水杨醛的合成

以2-叔丁基苯酚、镁和多聚甲醛为原料,甲醇为溶剂,经甲酰化反应合成了3-叔丁基水杨醛,再经溴化反应合成了5-溴-3-叔丁基水杨醛.考察了溶剂、反应温度、物料比等对产品收率的影响.5-溴-3-叔丁基水杨醛合成的较优条件为:n(3-叔丁基水杨醛)∶n(液溴)=1∶1.1,反应溶剂为乙醇,反应温度60℃,反应时间8 h,产品经1H-NMR表征确认.     

溶液聚合法制备壳聚糖-聚乙烯醇-聚丙烯酸高吸水树脂及其性能研究

壳聚糖(CTS)、聚乙烯醇(PVA)、丙烯酸(AA)作为原料,引发剂采用过硫酸钾(KPS),交联剂选用N,N’-亚甲基双丙烯酰胺(NMBA),通过接枝共聚合成壳聚糖-聚乙烯醇-聚丙烯酸高吸水性复合树脂,并用红外光谱对其结构进行了表征,同时以丙烯酸量为基准。系统研究了壳聚糖、聚乙烯醇与丙烯酸的质量比,引发剂和交联剂的用量,中和丙烯酸的百分比、反应所需的时间和温度对复合吸水树脂吸水性能的影响。结果显示:当壳聚糖、聚乙烯醇与丙烯酸的用量比分别为0.06和0.3,引发剂和交联剂用量分别为1.5%和0.23%,中和丙烯酸的百分比为55%,反应时间为5h,反应温度为45℃,所合成的壳聚糖-聚乙烯醇-聚丙烯酸高吸水树脂吸(盐)水率最高,分别为340倍与64倍。     

新型指纹荧光显现剂邻苯二甲酸-铕-环戊二吡啶-5-酮的合成

利用荧光试剂显现指纹可以克服传统显现方法的一些不足。目前,配合多波段光源使用的荧光显现剂主要依赖进口,价格昂贵,因此合成开发新型指纹荧光显现剂成为国内刑事技术的研究热点。本文报道了以环戊[2,1一b;3,4-b’]二吡啶-5-酮（CPDO）和邻苯二甲酸（phph）为配体,铕为中心离子的新型指纹荧光显现剂Eu—phph-CPDO的合成及其在显现多种客体表面汗潜指纹中的应用。     

链转移剂单体α-甲基丙烯酸-3-巯基己酯对支化聚苯乙烯悬浮聚合的影响

以α-甲基丙烯酸-3-巯基己酯(MHM)为链转移剂单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用悬浮聚合方法合成支化聚苯乙烯。考察了MHM和AIBN浓度对聚合反应的影响;采用核磁共振氢谱(1H-NMR)、三检测体积排除色谱(TD-SEC)和旋转流变仪对支化聚苯乙烯进行了表征分析。结果表明,当物质的量比n(AIBN)/n(MHM)>1时,可以避免交联制备相对分子质量分布相对较窄的高相对分子质量支化聚苯乙烯(-Mw.MALLS=1.03×106g/mol,PDI=7.76),其Zimm相对支化因子g′为0.51,表现出较高的支化程度;与同相对分子质量的线性聚合物相比较,合成的支化聚合物表现出很低的聚合物熔体黏度,同时未表现出明显的剪切变稀行为。     

溶胶-凝胶法合成硅酸锆

以正硅酸乙酯、氧氯化锆等为原料,采用溶胶-凝胶工艺合成硅酸锆粉体。借助X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)等分析手段,研究合成工艺对ZrSiO4合成的影响。结果表明:合成ZrSiO4的主要影响因素是煅烧温度、升温速率及是否引入ZrSiO4晶种。较佳的煅烧工艺为升温速率大于6℃/min,1 200℃煅烧2 h。ZrSiO4晶种剂的加入可显著降低合成ZrSiO4的温度。     

改性纳米SiOP2/磺化聚苯乙烯-马来酸酐降粘剂的研究

以苯乙烯、马来酸酐为单体,发烟硫酸为磺化剂,正硅酸乙酯为纳米二氧化硅的前驱体合成了改性纳米二氧化硅/磺化苯乙烯-水解马来酸酐降粘剂.研究了引发剂的浓度,磺化剂的加量,乙酸乙酯的加量等因素对产品产率、产品分子量以及性能的影响.用红外光谱、扫描电镜和热分析仪对该纳米复合降粘剂进行了表征分析并对其性能进行了测试.结果表明,该纳米降粘剂具有良好的热稳定性,加入0.5%(质量分数)该降粘剂可使7.5%(质量分数)的淡水基浆在常温下的降粘率达到83.3%,经180℃高温老化16h后的降粘率达到90%.     

纳米介孔氧化铝的制备工艺及性能

分别采用碳黑和十六烷基三乙基溴化铵作为模板剂,硝酸铝为前驱体,用溶胶-凝胶法合成介孔氧化铝.通过N2吸附一脱附、TG-DSC等测试手段对样品进行了对比分析表征.考察了两种不同模板剂对其晶体结构、比表面及孔径大小的影响.实验结果表明,相对于十六烷基三甲基溴化铵或碳黑做模板剂,采用十六烷基三甲基溴化铵和碳黑组成的复合模板剂可以合成较大的比表面积、孔径和孔容(分别为370m2/g、6.5nm和1.54cm3/g)的介孔氧化铝,而且具有较窄的孔径分布.     

常规自由基聚合法合成支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)

以甲基丙烯酸-2-羟乙酯和3-巯基丙酸经脱水酯化法合成了链转移剂单体甲基丙烯酸-3-巯基丙酰氧基乙酯(MM-POE)。以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在MMPOE存在下进行丙烯腈和醋酸乙烯酯的常规自由基共聚反应合成支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)。用高效液相色谱、气相色谱、三检测凝胶渗透色谱(TD-GPC)和核磁共振谱(1H-NMR)对链转移剂单体、聚合反应过程和聚合物进行了表征分析。研究表明,以MMPOE为支化单体制得的支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯),其支化程度随MMPOE的增加而提高;支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)的溶液黏度是相近分子量线型聚合物溶液黏度的20%～25%。     

马来酸酐-丙烯酰胺共聚物的合成及表征

针对溶剂法合成马来酸酐-丙烯酰胺共聚物时聚合物中MA含量少、利用率低以及聚合物收率低的难题,文中在四氢呋喃(THF)中,沉淀聚合合成了马来酸酐-丙烯酰胺(MA-AAM)共聚物,考察了单体投料比、单体总浓度、引发剂用量以及反应时间对共聚的影响.凯式定氮法测定了聚合物中AAM含量,化学计算得到了MA含量.循环利用聚合残液八...     

双(3-乙基-4-马来酰亚胺基苯)甲烷的合成

以制药工业的副产物邻硝基乙苯为原料,经四步反应合成出一种重要的4,4'-双马来酰亚胺基二苯甲烷(BDM)衍生物-双(3-乙基-4-马来酰亚胺基苯)甲烷(BEDM)树脂,并采用FTIR和1H NMR证实了其化学结构.同时,对合成BEDM的关键中间体3,3'-二乙基-4,4'-二氨基二苯甲烷(DEDDM)的合成条件采用正交试验方法进行了优化.BEDM的熔点为203～204 ℃,高于BDM的熔点.与BDM相比,BEDM的溶解性显著改善,可溶于乙醇、氯仿、丙酮等沸点较低的溶剂.良好的溶解性使BEDM树脂具有较好的应用前景.     

医药中间体5-氨基-2,4,6-三碘异酞酸的合成研究

以5-硝基-异酞酸为原料,通过还原、碘取代反应,生成5-氨基-2,4,6-三碘异酞酸.重点对碘取代反应中反应介质、碘化剂的选取及碘化剂用量、反应温度、反应时间等参数及精制方法对反应得率影响进行了讨论,确定了最佳配方和工艺条件.     

嵌段共聚物在共混体系中的增容作用研究Ⅱ.PS-b-PMMA对PVC/SBS共混体系相态结构的影响

合成了一系列分子量和单体组成比不同的聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯两嵌段共聚物(PS-b-PMMA)作为PVC/SBS共混体系的增容剂.系统研究了PVC/SBS的组成比、增容剂的用量以及增容剂的分子结构等因素与共混体系相态结构之间的关系.结果表明,增容剂的不同结构对共混体系的相态结构影响很大,在所合成的4种增容剂中,分子量相对较小,分子内聚甲基丙烯酸甲酯嵌段的分子量与聚苯乙烯嵌段的分子量比较接近的增容剂分子,具有更好的增容效果,其增容的共混体系具有典型的韧性特征.