反应过程中升华型催化剂的物性变化(Ⅲ)Zn(Ac)_2 的程序升温脱附测定

用程序升温脱附法测定了乙炔在衰化程度不同的醋酸锌催化剂上的脱附峰面积。发现乙炔在纯载体活性炭上的脱附峰面积为零,证明所得峰面积表征了乙炔在醋酸锌上的化学吸附量。衰化程度不同的催化剂上乙炔的程序升温脱附峰面积与其残留量呈线性关系,证明该催化剂失活的主要原因是活性组分醋酸锌的升华流失造成的。     

Pd⁃Ag/Al2O3催化剂上CO吸附的原位漫反射红外光谱研究

采用原位漫反射红外光谱技术,研究CO探针分子在浸渍法制备的Pd⁃Ag/Al2O3催化剂及Al2O3载体上的吸附行为。根据催化剂表面吸附CO后表面物种吸附形态的不同,可以判断不同制备方法所得Pd⁃Ag/Al2O3催化剂上活性中心Pd原子受到助剂Ag原子的电子效应和几何效应不同。研究发现,升温前后吸附和脱附CO时,只有Pd⁃Ag/Al2O3⁃LM⁃2催化剂上不存在CO的桥式吸附,且发现随着CO的吸附和脱附温度的升高,HCO_3的特征峰强度相对减弱,与此同时HCOO-的吸附特征峰相对增强,两者一致的消长关系说明HCO〖_3^-〗在升温的过程中转变为HCOO-。     

LB型节能高温变换催化剂的程序升温脱附

针对LB型节能高温变换催化剂工程应用、过程优化、表面性能研究之必需,运用程序升温脱附(Temperature-Programmed Desorption,TPD)技术,实验测得CO,H2O,CO2在催化剂上的TPD曲线.运用Origin7.5的PFM多峰分析和拟合模块,对各TPD曲线进行分离模拟;借助MATLAB操作平台自编程序进行脱附动力学回归,得到脱附活化能、频率因子、脱附级数等脱附动力学参数.表明LB型节能高温变换催化剂具有较好的低汽气比操作性能,对CO不存在多个不同吸附活性中心,对H2O存在多种吸附活性中心,对CO2存在低温区和高温区两类吸附活性中心.CO,H2O,CO2在LB催化剂上的脱附呈现一级脱附动力学特征.探讨了LB型节能高温变换催化剂表面吸附活性中心类型和对CO,H2O,CO2的TPD行为.     

用升华流失方法研究MoO_3/γ—Al_2O_3单分子层特征

采用把氮气(800℃)、水蒸汽(700℃)通过MoO_3/γ—Al_2O_3催化剂的升华流失方法,得到MoO_3脱附程度不同的催化剂样品。用XRD技术和化学分析测定证明,钼化物特征峰的强度与催化剂上MoO_3含量呈良好的线性关系,从而求出MoO_3在γ—Aj_2O_3上单分子层饱吸附量。与文献结果相符。本文的结果说明,多层分散在载体上的MoO_3在脱附时,先脱多层部分。这为“盐类或氧化物在载体上自发单层分布倾向”的理论提供了新的证据。     

用TPD技术研究HZSM—5分子筛的表面酸性和苯烃化活性

程序升温热脱附法测定了ＨＺＳＭ—５分子筛的程脱谱有两个峰．峰Ⅰ和峰Ⅱ的几分别为４８８Ｋ和７２３Ｋ．用２，６－二甲基吡啶作为选择性吸附质测定了峰Ⅰ和峰Ⅱ的酸性质，显示Ｂ酸作为苯烃化的活性位，并测定了结焦量对表面酸性质的影响，结果表明，随结焦量的增加，峰Ⅰ、峰Ⅱ面积随之减小．酸的恢复与再生条件有关．     

Ni/ZSM-12催化乙炔选择加氢制乙烯

采用水热还原法制备ZSM-12载体,并采用离子交换法和等体积浸渍法制备了Ni/ZSM-12催化剂;采用X射线衍射(XRD)分析、红外光谱(FTIR)和扫描电子显微镜(SEM)、比表面积(BET)测试、程序升温脱附(NH3-TPD)探究制备载体的性质、官能团和形貌以及催化剂结构和性质,发现ZSM-12载体为形状较规整的正六棱柱。采用固定床反应器对所制备催化剂催化乙炔选择性加氢反应性能进行了研究,发现离子交换法制备Ni/ZSM-12催化剂对乙炔选择加氢制乙烯具有较好的催化活性和选择性,在130℃乙炔转化率为35%,乙烯选择性为50%。     

乙醇在负载磷钨杂多酸催化剂上的吸脱附行为研究

运用IR,XRD,BET及n-C4H9NH2电位滴定法等测试技术表征负载12-磷钨酸(HPW)催化剂性能,C2H5OH-TPSR技术研究了乙醇在负载磷钨酸催化剂上的吸脱附行为以及HPW负载量对HPW/C催化剂上C2H5O吸脱附影响.实验结果表明:H3PW12O40(HPW)载于活性炭和SiO2载体上仍保持其Keggin结构不变.当负载量小于35%时,HPW在活性炭和硅胶载体表面呈高度分散.负载型HPW催化剂的酸量与负载量呈顺变关系.C2H5OH在HPW和负载HPW催化剂上都具有两个不同类型的吸附形态,对于负载型H3PW12O40催化剂而言,位于140℃左右的吸附态为物理吸附;位于215℃附近的为化学吸附.化学吸附的C2H5OH在程序升温脱附过程中发生催化表面反应形成乙烯、乙醚及少量乙醛,且高负载量的HPW/C催化剂有利于生成乙烯.     

助剂对CuO-ZnO-ZrO2 催化剂CO2 加氢制甲醇性能的影响

采用燃烧法制备了Al₂O₃、CeO₂、NiO 金属氧化物改性的CuO-ZnO-ZrO₂ 催化剂,通过X 射线衍射(XRD)、H2-程序升温还原(H2-TPR)、H2-程序升温脱附(H2-TPD)、CO₂-程序升温脱附(CO₂-TPD)表征手段,探讨Al₂O₃、CeO₂、NiO 助剂对催化剂物相组成及微观结构的影响,且在固定床连续流动反应装置上考察了添加3种不同助剂对CO₂ 加氢合成甲醇性能的影响。结果表明,Al₂O₃、CeO₂、NiO 助剂均有助于提高CuO-ZnO-ZrO₂ 催化剂的活性,且添加适量CeO₂ 的催化剂催化效果最好;3种助剂都可以抑制CuO 晶粒的生长和提高CuO 的分散度,从而更利于催化剂的还原和H2 的吸附解离;3种金属氧化物助剂均可不同程度地调变催化剂表面碱强度和碱性位数目,较之NiO 改性的催化剂,Al₂O₃ 和CeO₂ 改性的催化剂表面碱强度更强,碱性位数目也更多,从而更利于CO₂ 的吸附活化。     

不同金属掺杂对Ce/TiO_2的SCR脱硝性能的影响

以溶胶凝胶法分别制备了Ce-Cu/TiO2和Ce-Fe/TiO2复合催化剂,测试了两种催化剂的低温SCR脱硝活性以及抗SO2毒化的能力.通过X-射线衍射分析法(XRD)鉴定了催化剂物相结构,采用BET法测定了催化剂的比表面积和孔结构,采用程序升温脱附(NH3-TPD)了解了催化剂对NH3的吸附能力.研究了催化剂的酸性强弱和活化中心温度,利用程序升温还原(H2-TPR)研究了催化剂的还原性.结果均表明,较大的比表面积、较低的结晶度、较高的NH3吸附能力和氧化还原能力是Ce-Fe/TiO2性能表现较佳的主要原因.     

小龙虾壳制备固体碱及其Knoevenagel缩合反应性能

以小龙虾壳为原料,通过高温煅烧的方法,制备出氧化钙型固体碱催化剂,该方法简便易行,原料便宜易得.运用X射线衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)和氮气吸脱附技术(N2-sorption)对催化剂的结构形貌和化学组成进行了表征,以二氧化碳程序升温脱附(CO2-TPD)和酸碱滴定方法确定催化剂的碱强度分布和碱量.当煅烧温度为750℃时,固体碱表现出最优化的碱量和碱强度分布性质,该催化剂可高效催化多种醛类底物的Knoevenagel缩合反应,且通过煅烧的方法可有效实现催化剂的活化再生.本研究对高值化利用废弃生物质具有积极的探索意义.     

硼改性对纳米HZSM-5分子筛催化甲醇制丙烯的影响

采用浸溃法制备了一系列不同硼含量的改性纳米HZSM-5分子筛催化剂。利用X射线衍射、氮气吸附／脱附和氨-程序升温脱附技术对硼改性前后纳米HZSM-5分子筛催化剂的结构和酸性进行了表征,并在常压、500℃和甲醇空速为1．0／h的反应条件下,在连续流动固定床微型反应器上考察了其催化甲醇制丙烯反应的性能。结果表明,随硼含量的增加,改性纳米HZSM-5分子筛的比表面积和孔容均减小,酸强度降低,强酸量减少,弱酸量先减少后增加,从而使丙烯选择性不断提高和催化剂的稳定性先提高后降低。     

固体超强酸SO_4~(2-)/ZrO_2的动态行为及催化酯化活性

通过分析导出了用于计算脱附动力学参数的理论公式。以吡啶作为分子探针,利用程序升温脱附技术研究固体超强酸的动态行为,并用苯酐与２－乙基己醇酯化反应,考察其活性。实验结果表明,ＳＯ２－４／ＺｒＯ２（３００℃）和ＳＯ２－４／ＺｒＯ２（７５０℃）催化剂表面有一类酸位,ＳＯ２－４／ＺｒＯ２（５７５℃）有二类酸位。求出脱附活化能和指前因子。采用ＳＯ２－４／ＺｒＯ２作为酯化催化剂对酯化活性进行探讨,考察了焙烧温度对催化剂酸强度及活性的影响。     

载体活性炭的热分析

醋酸和乙炔合成醋酸乙烯的工业催化剂是醋酸锌/活性炭。其载体活性炭可以用椰子壳生产的椰壳活性炭,也可以用杏核皮生产的杏核活性炭。目前用杏核炭为载体制备的催化剂比用椰壳炭制备的催化剂醋酸乙烯空时收率低约15—20%。为了找出两者的差别,对各种活性炭及不同后处理的样品进行了剖析。用热分析方法发现它们在空气中开始热分解的温度不同,它们对乙炔的吸附能力不同,氧化反应的表视活化能有差异。配合热分析还对它们的灰分进行了发射光谱及原子吸收光谱分析,发现了它们的差别。另外还对杏核炭的原料——杏核皮,在空气中及氮气中进行了热分析。     

Co-Mo/ZrO2催化剂CVD法制备碳纳米管

研究了以乙炔为碳源,用氮气做载气,以二氧化锆负载Co-Mo双组分金属为催化剂,在500 ℃～750 ℃常压下生长碳纳米管.并用TEM和XRD对各系列实验中生长出的碳纳米管进行了表征.实验表明使用二氧化锆做载体的Co-Mo双组分催化剂在实验条件下可以生长出石墨化程度较好的碳纳米管,金属组分的配比、生长温度及制备催化剂的pH值对其生长质量都有极大的影响.并得出制备该催化剂的较佳条件及由该催化剂制备碳纳米管时的升温速率,分别为:Co∶Mo=1∶1.06;pH=7～9; 升温速率为80 ℃/min.     

铜铈钛复合氧化物的制备及其催化一氧化碳氧化反应的性能

采用共沉淀法制备了不同钛含量的铜铈钛复合氧化物催化剂（Cu0.1CCe0.9-xTixO2,X=0～0．3）,采用微反-色谱评价装置考察了Cu0.1Ce0.9-xTixO2催化CO氧化反应的活性,并采用氮吸附／脱附,X-射线衍射以及程序升温还原等技术对催化剂进行了表征。结果表明,适量Ti（X≤0．15）的加入,提高了Cu0.1Ce0.9-xTixO2催化剂中CuO的分散度,从而提高了其催化活性。而当Ti含量过高（X=0．3）时,Cu0.1Ce0.9-xTixO2催化剂中CuO的分散度反而降低,从而导致其催化活性显著降低。     

升华型催化剂活性组分的升华机理与流失动力学

本文将升华型催化剂活性组分升华流失机理分为四类:即平行升华;连串升华;并列升华和独立升华。给出了话性组分在载体上的脱附等温式和流失动力学方程式。证明Levenspiel的失活动力学方程式可以应用到升华型催化剂失活的研究中。     

合成乙苯分子筛失活催化剂再生研究

通过体外烧炭再生方法对合成乙苯的结炭催化剂进行再生;通过TO方法对催化剂的炭含量进行测定;通过TPD方法测量了再生催化剂的酸性,并根据TPD脱附曲线对委员长中酸的恢复程度进行了讨论,酸性及X光的测定结果表明,90%活性被恢复而催化剂的主要结构未被损坏,上述实验结果证明,体外再生方法对该结炭催化剂再生是适合的。     

稀土盐在酯化反应中的催化作用分析

结合稀土盐在乙二醇单乙醚醋酸酯合成反应中的催化特性和反应的动力学行为，利用Ｘ－射线衍射，程序升温分解，程序升温脱附等手段，对稀土盐催化剂的结构特征进行了系统的研究，将所得结果与催化反应动力学规律相关联，对稀土盐在酯化反应中的催化作用进行了分析。     

固体超强酸SO^2—4／ZrO2的动态行为及催化酯化活性

通过分析导出用于计算脱附动力学参数的理论公式,以吡啶为作分子探针,利用程序升温脱附技术研究固体超强酸的动态行为,并用苯酐与２－乙基己醇酯化反应,考察其活性,实验结果表明,ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２（３００℃）和ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２（７５０℃）催化剂表面有一类酸位,ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２（５７５℃）有二类酸位,求出脱附活化能和指前因子,采用ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２作为酯化催化剂对酯化活性进行探讨,考察了     

FX系列催化剂在乙苯合成中活化温度的研究

研究了活化温度对烷基化反应催化剂（ＦＸ－０２）及烷基转移反应催化剂（ＦＸ－０６）反应活性的影响，结果表明：在乙苯合成过程中，２种催化剂的适宜活化温度均为３００℃；同时本还利用吡啶脉冲吸附及程序升温脱附（ＴＰＤ）测定了催化剂的总酸量、Ｂ酸量及酸分布的酸性表征，支持了这个结果。