2,4-二乙氧基-6-(2’,4’-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪的合成

以三聚氯氰、乙醇和间苯二酚为主要原料,分两步合成得到一种均三嗪类紫外线吸收剂2,4-二乙氧基-6-(2’,4’-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪,并对该物质以及其中间体2,4-二乙氧基-6-氯-1,3,5-三嗪进行了表征。在优化合成工艺的基础上,试验确定其中间体合成优化工艺为:反应温度35℃,反应时间24 h,以碳酸氢钠为缚酸剂,其用量为原料三聚氯氰摩尔量的3倍;最终产物紫外线吸收剂的合成优化工艺为:反应温度110℃、反应时间8 h、相对于中间体2,4-二乙氧基-6-氯-1,3,5-三嗪催化剂无水三氯化铝用量为0.9 mol。     

2,4,6-三巯基-1,3,5-三嗪三钠盐的制备

以三聚氯氰为原料,硫化钠为巯基化试剂,在温度为60～70 ℃,pH=9的条件下,制备了2,4,6-三巯基-1,3,5-三嗪(收率≥90%)及其三钠盐.并对制备的2,4,6-三巯基-1,3,5-三嗪和瑞士Fluka公司相同的产品进行了红外光谱分析.     

三嗪环桥联双卟啉的合成和表征

为了构建新型桥联卟啉化合物,以三聚氯氰分别和5-(4-羟基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(Ⅰ)、5-(4-羟基苯基)-10,15,20-三苯基铜卟啉(Ⅱ)和5-(4-羟基苯基)-10,15,20-三苯基钴卟啉(Ⅲ)为原料,合成了单取代的三嗪环卟啉化合物(Ⅳ,Ⅴ),进而合成了两种新型含有三嗪环的桥联卟啉化合物(Ⅵ,Ⅶ)。采用紫外-可见光谱(UV-Vis)、红外光谱(IR)等对中间体和目标化合物的结构进行了表征,对主要的谱带进行了经验归属,初步确定了合成产物的结构。     

三嗪环桥联双卟啉的合成和表征

为了构建新型桥联卟啉化合物,以三聚氯氰分别和5-(4-羟基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(Ⅰ)、5-(4-羟基苯基)-10,15,20-三苯基铜卟啉(Ⅱ)和5-(4-羟基苯基)-10,15,20-三苯基钴卟啉(Ⅲ)为原料,合成了单取代的三嗪环卟啉化合物(Ⅳ,Ⅴ),进而合成了两种新型含有三嗪环的桥联卟啉化合物(Ⅵ,Ⅶ)。采用紫外-可见光谱(UV-Vis)、红外光谱(IR)等对中间体和目标化合物的结构进行了表征,对主要的谱带进行了经验归属,初步确定了合成产物的结构。     

川芎与东川芎挥发性成分分析

用气流吹扫-微注射器萃取技术(GP-MSE)得到川芎和东川芎的挥发性成分,用气相色谱-质谱联用(GC-MS)鉴定了所得挥发性物质的化学成分,并用归一化法测定了其相对含量.在川芎中鉴定出2-羟基-苯乙酸异丁酯(21.94%)、间苯二胺(6.04%)、丁烯苯酞(5.17%)和1-(2,4-二甲基苯基)-2-甲基-1-丙酮(4.83%)等32个化合物.在东川芎中鉴定出(1Z,4Z)-6-丁基环庚-1,4-二烯(15.76%)、2-羟基-苯乙酸异丁酯(13.46%)、(11E,14E)-二十碳二烯酸甲酯(9.32%)和1-(2,4-二甲基苯基)-1-丙酮(5.61%)等34个化合物.2-羟基-苯乙酸异丁酯为首次从川芎和东川芎中鉴定出的成分,其相对百分含量分别为21.94%和13.46%.     

3-氨基吡嗪-2-羧酸合成新工艺的研究

以氰乙酸甲酯为起始原料,与尿素在碱性乙醇溶液中发生成环反应得到6-氨基-2,4-二羟基嘧啶;经亚硝化得到6-氨基-2,4-二羟基-5-亚硝基嘧啶,再经还原后与乙二醛反应得到2,4-二羟基蝶啶酮,最后在碱性水溶液条件下开环得到3-氨基吡嗪-2-羧酸.产品及重要中间体均经核磁和质谱确证.同时对中间体5,6-二氨基尿嘧啶亚硫酸盐的合成采用“一锅法”工艺解决反应过程中出现的烘料难、过滤难问题,优化了合成路线,使其适合工业化生产.     

1,3,5-三嗪类衍生物的合成及其杀菌活性

为了减少草坪褐斑病菌对农业生产和生态环境造成的损失,急需要开发选择性好的新型杀菌剂.三聚氯氰具有独特的物理化学和生物活性,与脂肪胺、芳香胺亲核取代反应后,生成胺基取代-1,3,5-三嗪类衍生物.根据生物电子等排和生物活性亚结构拼接原理,将氨基取代-1,3,5-三嗪类杂环化合物的结构引入到杀菌剂恶霉灵的异恶唑环中,设计并合成了4个结构新颖的含有异恶唑环的1,3,5-三嗪类衍生物,其结构经核磁共振氢谱和质谱确认.通过平皿法进行初步生物活性测试,4个目标化合物均对草坪褐斑病菌具有较好的杀菌活性,其中化合物4b,4c在质量浓度为200μg.mL-1时能够有效抑制草坪褐斑病菌.     

3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰亚磷酸季戊四醇酯的合成

3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰亚磷酸季戊四醇酯是一种抗氧化性和热稳定性优良的抗氧剂,在聚烯烃中得到广泛的应用.以3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(简称3,5-甲酯)、亚磷酸三苯酯、季戊四醇为原料,碳酸钾为催化剂合成了3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰亚磷酸季戊四醇酯.考查了催化剂、反应温度、反应时间及物料配比等因素的影响,确定了反应的最佳条件.在此条件下,收率在95%以上.并通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对产品进行组成结构表征.     

1-吡唑酰基-4-芳基氨基脲类化合物的合成及杀菌活性

为了寻求新的含吡唑氨基脲先导化合物,用4-溴-1-甲基-3-乙基-5-吡唑甲酰肼与取代苯基异氰酸酯反应得到了14个新的含吡唑氨基脲类化合物.经IR,1H NMR,MS和元素分析对化合物的结构进行了表征.初步生物活性实验结果表明,在25μg/mL浓度下,1-(1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰基)-4-(2-硝基苯基)氨基脲(4d)对水稻稻瘟病菌Pyricularia oryzae抑制活性达到52.6%;1-(1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰基)-4-(3-氯苯基)氨基脲(4j),1-(1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰基)-4-(2,4-二甲基苯基)氨基脲(4k),1-(1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰基)-4-(3,4-二甲基苯基)氨基脲(41)和1-(1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰基)-4-(2,4-二氟苯基)氨基脲(4m)对水稻稻瘟病菌Pyricularia oryzae抑制活性达到45.6%.     

用2,4,6-三巯基-1,3,5-三嗪改性聚氯乙烯

本文用动态硫化方法,在 Brabender 塑性仪上以2,4,6-三巯基-1,3,5-三嗪对聚氯乙烯进行交联改性,制得了不同于以往静态硫化方法制备的改性聚氯乙烯。拉伸试验表明,动态硫化增加了聚氯乙烯的弹性。应用动态粘弹仪和二次拉伸试验考查了改性聚氯乙烯的粘弹特性。发现在远高于玻璃化转变的温度,动态硫化改性的聚氯乙烯内耗较小。通过动态硫化交联改性聚氯乙烯的研究,有助于促进聚氯乙烯制品的更新换代,扩大聚氯乙烯制品的应用领域。     

1,3,5-三甲氧基苯与苯甲酰氯的反应研究

在无水三氯化铝催化下 ,1,3 ,5 三甲氧基苯与苯甲酰氯可进行酰化去甲基再酰化三个连续步骤 ,反应可生成三种产物 :2 ,4 ,6 三甲氧基二苯甲酮、2 羟基 4 ,6 二甲氧基二苯甲酮和 3 苯甲酰基 2 羟基 4 ,6 二甲氧基二苯甲酮三种化合物 .初步讨论了反应机理 .新化合物的结构都经过元素分析、1 HNMR和IR确定     

功能化酸性离子液体催化异丁醛环化三聚反应

研究了功能化酸性离子液体(IL)催化异丁醛环化三聚反应,考察了不同离子液体、反应温度、反应时间、n(异丁醛)/n(IL)等对反应的影响。结果表明,以离子液体1-甲基-3-(4-磺酸基丁基)咪唑三氟甲烷磺酸盐([(CH2)4SO3HMIm]OTf)为催化剂,在298K,n(异丁醛)/n(IL)=60∶1,反应1h后,转化率和选择性分别为93%和100%。催化剂循环使用5次,催化活性不变,并讨论了反应机理。     

聚丙烯腈纤维接枝丙烯酰胺亲水改性的研究

采用化学接枝法以丙烯酰胺（AH）为接枝单体、过氧化苯甲酰（BP0）为引发剂、三烯丙基异三聚氰酸酯（TAIC）为交联剂、丙酮和去离子水为溶剂,对聚丙烯腈（PAN）纤维进行了接枝亲水改性。用傅立叶红外光谱仪（FTIR）和热重分析仪（TGA）等技术手段对接枝样品进行了表征,研究了原料配比和反应条件对导入率的影响。结果表明,PAN纤维上接枝了AH,适宜的溶液配比为AM0．8mol／L、BPO3×10^-3mol／L、TAIC 1v01％,在85℃恒温水浴中反应2h,可得到导入率为l27．9％的接枝纤维,接枝改性后的纤维亲水性得到提高,断裂强度和断裂伸长率均有下降,纤维分解温度和高温下的热稳定性得到提高。     

聚氨酯弹性体的合成及表征

以1,4-丁二醇分别与对羟基苯甲酸甲酯、对苯二甲酰氯为原料通过熔融酯交换反应合成1,4-二(对羟基苯甲酸)丁二醇酯(I)、α,ω-双(苯甲酰氯)聚对苯二甲酸丁二醇酯(BCPBT);将(I)与对苯二甲酰氯反应制得α,ω-双(酚基)聚对苯二甲酸-(1,4-对羟基苯甲酸丁二醇酯)二酯(PPBT),BCPBT和PPBT采用溶液缩合法合成共聚酯(II);PPBTI、I分别与2,4-TDI反应制得聚氨酯弹性体;并表征了弹性体结构及聚合物的热稳定性,熔融温度分别达到288.4℃和307.8℃。     

不同水质特性对2, 4-D臭氧化过程的影响

为考察实际水处理中复杂水质条件对臭氧化的影响，提出了一种用实验室模拟水质的研究方法.在去离子水配制的溶液里加入少量无机盐、小分子有机的，以及用自来水、地表水配制2, 4-二氯苯氧乙酸（2，4-D）溶液，检测反应过程中的2, 4-D、氯离子、过氧化氢浓度，讨论水质特性对臭氧化反应动力学的影响.结果表明，自来水、地表水、硝酸钠等能提高2, 4-D臭氧氧化速率，增强2, 4-D的脱氯效果；氯化钠等具有抑制作用，降低脱氯能力；硫酸钠对反应速率基本无影响.2, 4-D臭氧化可产生过氧化氢，水质可改变溶液中过氧化氢浓度，影响过氧化氢生成速率.     

2-甲基-1-(4-甲基苯基)丙酮的合成

异丁酸与硫酰氯反应得异丁酰氯，适宜的反应条件为：异丁酸滴加温度25－30℃，滴加时间0．5h；反应温度80℃；反应时间1．5h；收率为92％－93％，在催化剂无水三氯化铝存在下，甲苯与异丁酰氯进行酰基化反应得到2－甲基－1－（4－甲基苯基）丙酮，收率为75％，合成产物经红外光普、核磁共振谱鉴定结构正确。     

均苯三酚的研究进展

重点阐述了三硝基甲苯法和（异丙）苯法两种传统工业生产方法以及苯胺法、六氯苯法等新型合成路线，并对各种方法的收率、工艺条件及工业化可行性进行了分析；同时，介绍了均苯三酚在医药、染料等方面的应用现状与市场前景。     

液晶聚氨酯的合成及性能研究

以1,4-双(三甲基硅氧基)苯、对羟基苯甲酰氯为原料合成1,4-双(对羟基苯甲酸)苯酯(I),将(I)分别与3-溴丙醇、4-溴丁醇等反应合成一系列的1,4-双(对羟基烷氧基苯甲酸)苯酯(Ⅱ),(Ⅱ)再分别与2,4-TDI、MDI反应制得液晶聚氨酯。并用差热扫描量热分析仪(DSC)、红外光谱(IR)、偏光显微镜(POM)对液晶聚氨酯进行了表征。结果表明,所得聚氨酯产物在144~260℃均为热致性向列型液晶,其熔点(Tm)和清亮点(Ti)随着分子链柔顺性的增加而下降。     

TATB和TATB/F2311力学性能的MD模拟

用分子动力学（MD）方法，对钝感炸药TATB（1，3，5-三氨基-2，4，6三硝基苯）及其与氟橡胶（F2311）所构成的高聚物粘结炸药（PBX），在COMPASS力场中进行周期性模拟计算，求得其弹性系数、模量和泊松比，发现在TATB中添加少量氟橡胶（F2311）能有效改善其力学性能。