二氯苯基膦(BPD)的合成和应用

介绍了二氯苯基膦(BPD)的合成方法及其应用。BPD可用于制备苯基膦酰二氯等中间体、聚酯纤维的反应型阻燃剂2-羧乙基(苯基)次膦酸(CEPPA)、特殊反应的催化剂和对阔叶杂草有很好选择性的农药。     

次膦酸盐对ABS树脂的阻燃作用研究

以2-羧乙基苯基次膦酸(CEPPA)和三聚氰胺(ME)为原料,合成了2-羧乙基苯基次膦酸三聚氰胺盐(CEPPAME),并用FTIR和~1H-NMR对产物结构进行了表征。将CEPPAME用于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)的阻燃,当CEPPAME用量为30%时,ABS阻燃体系的极限氧指数(LOI)为22.8%。锥形量热分析结果表明,加入30%的CEPPAME可使最大热释放速率与热释放总量分别降低43%和27%。FTIR和TG-DTG分析结果表明,CEPPAME能同时在气相和凝聚相起到阻燃作用。将CEPPAME与成炭剂聚对苯二甲酰乙二胺(PETA)复配,当CEPPAME用量为24%、PETA用量为6%时,ABS阻燃体系的LOI为25.2%,最大热释放速率与热释放总量分别降低了47%和32%。TGA分析结果表明,PETA促进了体系的成炭,增强了凝聚相的阻燃作用。     

一种含磷酚醛/环氧树脂阻燃性的研究

以双酚S、甲醛和三聚氰胺为原料合成含氮线性酚醛树脂,并用其作为固化剂,结合阻燃剂甲基膦酸酐对环氧树脂进行阻燃改性。利用TGA对环氧/酚醛树脂与环氧/酚醛树脂/膦酸酐两种浇铸体系的热稳定性能进行了比较研究。结果表明甲基膦酸酐为阻燃剂,酚醛树脂固化环氧树脂能得到效果较好的阻燃材料,垂直燃烧试验结果为UL-94V-0级。     

两种磷-氮有机次膦酸盐阻燃剂的性能比较

有机次膦酸盐阻燃剂是近年来发展较快的一类新型环保阻燃剂。比较了两种单分子膨胀型阻燃剂β-(N-苯基甲酰胺)乙基甲基次膦酸铝(Al(CEMP))和β-(N-对硝基苯基甲酰胺)乙基甲基次膦酸铝(Al(NCEMP))的结构、膨胀型能、热稳定性。将两种阻燃剂加入到PBT中,进一步对比了两种阻燃剂的阻燃效果。结果表明Al(CEMP)显示出更高的膨胀性,而后者Al(NCEMP)热稳定性能更高,分解速度和残炭率较Al(CEMP)高。两种阻燃剂在PBT中,均显示出较好的阻燃性能。当添加量相同时,PBT/Al(CEMP)比PBT/Al(NCEMP)有更高的氧指数和更好的力学性能,燃烧后炭层更加稳定密实。     

二氯苯基膦（DCPP）的合成和应用

简要介绍了二氯苯基膦(DCPP)的合成方法及其在高分子材料上的应用和以它为母体的用于聚酯纤维的反应型阻燃剂2-羧乙基(苯基)次膦酸(CEPPA)的有关情况。     

聚酰乙基苯基次膦酰乙二胺的合成与表征

以羧乙基苯基次膦酸、乙二胺为原料,二甲苯为溶剂,合成膨胀型阻燃剂聚酰乙基苯基次膦酰乙二胺,其最适宜的工艺条件为羧乙基苯基次膦酸与乙二胺的摩尔比为1:1,在140℃下回流反应8h,产品得率为100.8%,用红外、核磁、元素分析仪、热分析仪等对产品结构进行表征,并对其阻燃性能进行了研究。     

无溶剂法合成聚酰乙基苯基次膦酰哌嗪的研究

在无溶荆条件下,以羧乙基苯基次膦酸、哌嗪为原料,合成元卤膨胀型阻燃剂聚酰乙基苯基次膦酰哌嗪.其最适宜的工艺条件为羧乙基苯基次膦酸与哌嗪的摩尔比为1:1,在150℃下反应8 h,产品得率为100.4%,用红外、核磁、元素分析仪、热分析等对产品结构进行了表征,并对其阻燃性能进行了研究.     

酰乙基苯基次膦酰肼铝盐的合成与应用

以羧乙基苯基次膦酸、水合肼为原料,二甲苯为溶剂,合成膨胀型阻燃剂酰乙基苯基次膦酰肼铝盐,其最适宜的工艺条件为羧乙基苯基次膦酸与水合肼的摩尔比为1∶1,在140℃下回流反应6h,再加入硫酸铝成盐,产品得率为93.1％,用红外、核磁、元素分析、DSC等对产品的结构与性能进行了表征,并对其在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中的...     

OP/DMP-30阻燃/固化环氧树脂

以2-甲基-2,5-二氧-1,2-氧磷杂环戊烷(OP)为固化/阻燃剂,研究了不同比例DMP-30的加入对OP/环氧树脂固化/阻燃体系的影响。结果表明:DMP-30的加入对OP/环氧树脂体系没有明显固化促进作用,但是DMP-30会与OP发生反应,产生协效作用,加快固化反应速率;且环氧树脂/OP/DMP-30固化体系的阻燃性能和热稳定性(极限氧指数33.6%)均优于OP/环氧树脂固化体系(极限氧指数29.6%)。     

改性2-乙基咪唑环氧树脂潜伏型固化剂的制备

通过2-乙基咪唑(2EI)分别与N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺(HPM)和三聚氯氰反应,成功地合成了两种改性2-乙基咪唑衍生物,分别采用红外光谱、核磁共振对其分子结构进行表征。将制备的改性咪唑类固化剂与环氧树脂混合,研究了树脂体系的固化特性和潜伏性。研究表明:相比EP/2EI体系,改性固化体系的固化放热区间均向高温区域移动;此外,改性固化体系在室温下具有更长的储存期。具有强吸电子效应的马来酰亚胺基团和三嗪环降低了咪唑环的亲核性,抑制了固化剂的室温固化活性。此外,在升温条件下,改性固化剂可以克服固化反应能量势垒,恢复快速固化能力。     

环氧树脂/二烷基次膦酸铝阻燃体系的制备和性能

着重研究了环氧树脂/二乙基次膦酸铝（EP/OP930）阻燃材料的阻燃性能、热分解性能和力学性能。结果表明,OP930的含量仅需15 %（质量分数,下同）就可以使EP/OP930体系的极限氧指数达到29.8 %,垂直燃烧实验达到UL 94 V-0级标准;此外,EP/OP930体系的综合性能良好,不同OP930含量的阻燃材料的力学性能、热稳定性能与原材料相比变化不大。     

含磷羧酸类环氧树脂固化剂的合成及固化性能研究

以邻苯基苯酚和三氯氧磷为原料,无水三氯化铝为催化剂,首先合成9,10-二氢-9-氧杂菲-10-膦酰氯(ODC)。再以乙酸为溶剂,通过ODC与酒石酸(TA)的反应,合成了新型含磷羧酸类环氧树脂固化剂2,3-二9,110-二氢-9-氧杂菲-10-膦氧基)丁二酸(ODC-TA)。通过红外光谱、H核磁共振谱对ODC和ODC-TA的结构进行了表征,并通过DSC和TGA对ODC-TA/CYD-128型环氧树脂固化体系的固化性能及阻燃性能进行了研究。     

固化体系对环氧树脂阻燃性能影响的研究

比较了间苯二胺（m-PDA）、4,4-二氨基二苯甲烷（DDM）、甲基四氢邻苯二甲酸酐（MeTHPA）三种固化剂与双酚A型环氧树脂（E-51）形成的固化体系燃烧性能的差异，研究了DDM、MeTHPA固化体系对聚磷酸铵（AP462）阻燃环氧树脂燃烧性能的影响。结果表明，DDM固化体系与AP462有良好的协同阻燃效果，仅添加质量分数为25％的AP462，EP-AP462-25／DDM体系的氧指数就可达到41．0％。热失重分析指出，协同阻燃与EP／DDM和AP462的热稳定性匹配、相互作用导致成炭量提高有关。     

含膦固化剂的制备及其阻燃环氧树脂的性能

选用乙基膦酰二氯和乙二胺制备了乙基含膦二胺固化剂(EDE),采用傅立叶变换红外光谱(FTIR)表征了EDE的结构,并跟踪了9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10氧化物(DOPO)改性环氧树脂(DOPO-EP)与EDE的固化反应过程,制备了EDE固化的DOPO改性环氧树脂(EDE-DOPO-EP)。分析比较了纯环氧树脂、DOPO-EP和EDE-DOPO-EP固化物的阻燃性能、透明性、力学性能和热稳定性能,采用FTIR和扫描电子显微镜(SEM)对残炭的结构和形貌进行分析。结果表明,在80℃固化2 h可以完成EDE-DOPO-EP的固化;当EDE的用量为23.04份(磷质量分数为3.07%)时,EDE-DOPO-EP极限氧指数达到30.5%,垂直燃烧阻燃等级达到UL 94 V–0级;EDE-DOPO-EP具有良好的透明性,在波长200～800 nm内保持了纯环氧树脂固化物透光率的80%～90%;与纯环氧树脂固化物相比,EDE-DOPO-EP的力学性能下降幅度相对较小,初始分解温度虽下降明显,但600℃和800℃的残炭率分别从2.1%和0.9%提高到23.4%和12.0%;FTIR和SEM对残炭的分析表明,EDE-DOPO-EP残炭中形成了更多的P—O—C和P=O的结构,形成了更致密的炭层,从而提高了阻燃性能。     

含磷阻燃环氧树脂体系研究进展

简要介绍了磷系阻燃剂作为一类新型无卤阻燃剂的特点和阻燃机理,重点综述了含磷阻燃环氧树脂体系的含磷固化剂、含磷环氧化合物及含磷环氧半固化物和添加磷型阻燃的进展,并通过热稳定性、成炭率和极限氧指数（LOI）等阻燃性能参数揭示了各类方法的阻燃效果,最后对含磷阻燃环氧树脂体系研究的未来进行了展望。     

磷系阻燃剂阻燃PET的研究进展

综述了磷系阻燃剂阻燃聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的改性方法,其中主要有共聚阻燃改性、共混阻燃改性、后处理法以及一些新技术。重点介绍了共聚阻燃改性中以2-羧乙基苯基次膦酸(CEPPA)为代表的磷系阻燃剂以及共混阻燃改性中所用的各种阻燃剂,并指出了PET阻燃的研究方向。目前,PET的阻燃主要向着低毒、低烟、无卤化方向发展,而且开发新型或复配无卤阻燃剂已经成为PET阻燃的必然趋势。     

新型咪唑类环氧固化剂性能研究

用合成的2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑(APABI)作为环氧树脂固化剂,并与其他固化剂作性能对比。新型固化剂/环氧树脂体系能中温短时(150℃、2h)固化,固化物具有良好的耐热性,初始热分解温度在400℃以上。     

改性2-乙基咪唑的合成及其固化特性

以2-乙基咪唑为原料,通过与丙烯酸甲酯反应制备了丙烯酸甲酯改性的2-乙基咪唑衍生物。将其作为环氧树脂E-44的固化剂,利用差示扫描量热法(DSC)研究了其固化特性。实验结果表明,丙烯酸甲酯改性2-乙基咪唑/环氧树脂E-44体系的最佳质量比为8～10/100,最佳固化温度为108～115℃,其适用期可达10 d以上。因此,丙烯酸甲酯改性2-乙基咪唑是1种较好的环氧树脂中温固化剂。     

溴/氮本质阻燃环氧树脂的热性能和阻燃性能研究

采用热分析仪、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、极限氧指数仪和综合垂直燃烧测定仪研究了反应型磷/氮阻燃剂聚N-(2,3,5,6-四溴对二亚甲基苯基)-N-乙基胺(BNFR)阻燃环氧树脂的热性能、阻燃性能、成烟性能等。结果表明,BNFR分子通过参与固化反应而以化学键键合于固化树脂的立体网络结构之中,无迁移,通过改变固化树脂的热降解过程提高树脂的热稳定性能以及阻燃性能;BNFR分子结构中含有Br和N两种阻燃元素,气相和固相阻燃机理同时起作用,因此阻燃效率较高,环氧树脂中添加12%的BNFR可以使极限氧指数达到30%,600℃成炭量高于10%。     

挠性覆铜板用无卤阻燃胶粘剂的研制

采用端羧基丁腈橡胶对环氧树脂增韧改性,以4,4′-二氨基二苯砜为固化剂、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑为固化促进剂,运用磷阻燃机制和成碳阻燃技术,研制出一种挠性覆铜板用无卤阻燃胶粘剂。利用DSC、TGA分别表征胶粘剂的固化反应性和成碳率,探讨了胶粘剂的增韧、固化和阻燃机理。试验结果表明,该无卤阻燃环氧阻燃胶粘剂具有优良的柔软性、粘接性、耐热性和阻燃性,适用于制作挠性覆铜板。