乙烷-氧-水氧化裂解制乙烯反应的研究

研究了不同反应体系组成的乙烷造反然的反应性能,考究了乙烷－氧－水反应体系氧化裂解制乙烯的反应条件。结果表明,在不同反应体系中,以Ｃ２Ｈ６－Ｏ２－Ｈ２Ｏ氧化裂解制乙烯反应性能最佳,８００℃的乙烷转化率为８５．１％,乙烯选择性为６８．１％,乙烯收率可达５８％,Ｃ２Ｈ６－Ｏ２－Ｈ２Ｏ氧化裂解帛乙烯体系最佳工艺参数;反应温度为８５０℃,原料气组成为５０．５％,Ｃ２Ｈ６＋２５．２％Ｏ２＋２４．３％Ｈ２Ｏ停留     

在V—Sb—O催化剂上丙烷氨氧化反应动力学研究

在自制的Ｖ－Ｓｂ／Ａｌ催化剂（ＶＳｂ５ＷＰ０．５Ｓｎ０．５Ｏｘ）上，系统地考察了原料气中氨比（ＮＨ３／Ｃ３Ｈ８）为１～２．５、氧比（Ｏ２／Ｃ３Ｈ８）为２～４和水比（Ｈ２Ｏ（ｇ）／Ｃ３Ｈ８）为０～５对丙烷氨氧化制丙烯腈反应结果的影响；根据实验数据确定了该反应体系的网络模型，并用氧化－还原机理建立了丙烷氨氧化反应制丙烯腈的反应动力学模型。     

α—氰基丙9烯酸乙酯的无催化合成研究

以氰乙酸乙酯和多聚甲醛为原料合成α－氰基丙烯酸乙酯,无催化合成的最优反应条件是：ｎ（ＣＮＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５）：ｎ「（ＨＣＨＯ）ｎ」＝１．００：１．０５、反应温度８２～８５℃、溶剂（乙酸乙酯）用量２００ｍＬ／ｍｏｌ氰乙酸乙酯、反应时间３ｈ,合成收率５８．２％（质量分数≥９９．０％）。     

合成2,6-二甲基苯胺的催化剂及工艺条件研究

通过实验筛选出该反应的催化剂为Ｖ２Ｏ５ － Ｃｒ２Ｏ３ － Ａｌ２Ｏ３ ,确定了浸渍法制备的浸渍液质量分数为１３－２％ ,催化剂中主催化剂Ｖ２Ｏ５ 的最佳质量分数为１０ ％ ,最佳改性金属氧化物为Ｃｒ２Ｏ３及最适宜比例为ｎ（Ｖ２Ｏ５）∶ｎ（Ｃｒ２Ｏ３） ＝１０∶１ 。通过工艺条件考察,筛选出最佳工艺条件为：反应温度３７０ ℃,原料配比ｎ（Ｃ７Ｈ７ＮＨ２）∶ｎ（ＣＨ３ＯＨ）∶ｎ（Ｈ２Ｏ）＝ １∶３∶１,液时空速０－５／ｈ,原料中加入水可明显提高目的产物选择性。反应转化率为７４－２９ ％ ,目的产物选择性为５１－２４ ％ 。     

固体超强酸催化合成1—溴化十二烷

以十二醇为主要原料,研究与含溴物质反应,在固体超强酸催化剂作用下制备１－溴代十二烷,制备出适于溴代反应的固体超强酸催化剂ＴｉＯ２／ＳＯ４＾２－;探讨出适于合成１－溴代十二烷的工艺控制指标;反应温度１００￣１１０℃,反应时间８ｈ,ｎ（Ｃ１２Ｈ２５ＯＨ）：ｎ（ＨＢｒ）＝１．０：２．２,催化剂（ｃａｔ）用量为ｍ（Ｃ１２Ｈ２５ＯＨ）：ｎ（ｃａｔ）＝１．０００：０．１２５,收率为８０．０５％。     

甲基异脲酸式硫酸盐的制备

向硫酸二甲酯和尿素的反应产物中,依次添加浓硫酸和异丙醇,ｎ（ＣＨ３ＯＳＯ２ＯＣＨ３）∶ｎ（Ｈ２ＮＣＯＮＨ２）∶ｎ（Ｈ２ＳＯ４）∶ｎ（ＣＨ３ＣＨＯＨＣＨ３）＝１∶１∶１－２∶１－９７,控制温度不超过４０ ℃;０ ～５ ℃下静置１５ ｈ,析出白色固体甲基异脲酸式硫酸盐。产品收率６０％ ,纯度达９８％ 以上。     

Ni—Zn／C催化剂上乙醇气相羰基化微反工艺评价

在Ｎｉ－Ｚｎ／Ｃ催化剂上对乙醇气相常压羰基化的反应温度、乙醇空速、ＣＯ／Ｃ２Ｈ５ＯＨ摩尔比进行了研究。丙酸被认为是由丙酸乙酯不断水解得到，要获得丙酸为目的产物的最佳条件为：反应温度２６０℃，乙醇空速０．８３ｍＬ／（ｇ．ｈ），ＣＯ／Ｃ２Ｈ２ＯＨ摩尔比为４，此时丙酸摩尔收率为６５％，丙酸占丙酸乙酯总收率为９９％以上。     

N,N-二辛基甘氨酸萃取铑的机理

报道了Ｎ，Ｎ－二辛基甘氨酸从盐酸体系中萃取铑的机理．结果表明：铑的萃取率随酸度、氯离子浓度、铑离子浓度的增大而降低．采用斜率法测得萃合物组成为：Ｒ２ＮＣＨ２ＣＯＯＨＨＲｈ（Ｈ２Ｏ）２Ｃｌ４．萃取反应方程式为：Ｒ２ＮＣＨ２ＣＯＯＨ．ＨＣｌ（Ｏ）＋Ｒｈ（Ｈ２Ｏ）２Ｃｌ－４（Ａ）＝Ｒ２ＮＣＨ２ＣＯＯＨ．ＨＲｈ（Ｈ２Ｏ）２Ｃｌ４（Ｏ）＋Ｃｌ     

环氧丙烷的洁净生产技术TS-1催化丙烯环氧化过程研究进展

介绍了钛硅分子筛催化剂（ＴＳ－１）和它催化下的丙烯与Ｈ２Ｏ２的环氧化反应,以及以此为基础发展起来的环氧化过程与Ｈ２Ｏ２生产相结合的集成过程。     

茶多酚及其氧化产物清除不同体系产生的活性氧自由基的分光光度法 …

用分光光度法测定了茶多酚及其氧化产物对不同体系产生的活性氧自由基Ｏ２－和．ＯＨ的清除作用。结果表明：对由光照核黄互体系产生的Ｏ２－,在试验质量浓度范围（８．３～１６７ｕｇ／ｍＬ）内茶多酚及其氧化产物的最大清除率分别为９６．６％和９２．１％。对由２－脱氧－Ｄ－核糖体系产生的．ＯＨ,在实验质量浓度范围（５～８００ｕｇ／ｍＬ）内茶多酚及其氧化产物的最大清除率分别为８３．４％和８８．５％。茶多酚氧化产物,     

Ni－Zn／C催化剂上乙醇气相羰基化微反工艺评价

在Ｎｉ－Ｚｎ／Ｃ催化剂上对乙醇气相常压羰基化的反应温度、乙醇空速、ＣＯ／Ｃ２Ｈ５ＯＨ摩尔比进行了研究。丙酸被认为是由丙酸乙酯不断水解得到，要获得丙酸为目的产物的最佳条件为：反应温度２６０℃，乙醇空速０．８３ｍＬ／（ｇ·ｈ），ＣＯ／Ｃ２Ｈ５ＯＨ摩尔比为４，此时丙酸摩尔收率为６５％，丙酸占丙酸乙酯总收率为９９％以上。     

1-羟基乙叉-1,1-二膦酸铜(Ⅱ)固体配合物的研究

本文合成了六种１－羟基乙叉－１１二膦酸ＣＨ３Ｃ（ＯＨ）（ＰＯ３Ｈ２）２（简称ＨＥＤＰ）与Ｃｕ（Ⅱ）的固体配合物。用元素分析和热重分析确定了这些配合物的组成Ｃｕ（Ｈ３Ｌ）２．１２Ｈ２Ｏ、Ｎａ４Ｃｕ（ＨＬ）２８Ｈ２ＯＣｕＨ２Ｌ．２Ｈ２Ｏ、ＮａＣｕＨＬ．６Ｈ２Ｏ、Ｎａ２ＣｕＬ．５Ｈ２Ｏ、Ｃｕ２Ｌ．３Ｈ２Ｏ（其中Ｌ＝ＣＨ３Ｃ（ＯＨ）（ＰＯ３）２）。用红外光谱和热分析对合成产物的结构及热稳定性作了系统的研究。通过电位滴定法讨论了Ｃｕ（Ⅱ）与ＨＥＤＰ之间的配位作用。     

1，5－二（2－硝基苯氧基）－3－氮杂戊烷及其N－取代物的合成

报道了９个新型二硝基化合物的合成。将１，５－二（２－硝基苯氧基）－Ｎ－对甲苯磺酞基－３－氮杂戊烷用３３％ＨＢｒ－ＨＡｃ脱磺酰基得到１，５－二（２－硝基苯氧基）－３－氮杂戊烷。Ｎ－取代氮芥与邻硝基苯酚在碳酸钾存在下，在ＤＭＦ中，于８０℃缩合反应６ｈ得到Ｎ－取代－１，５－二（２－硝基苯氧基）－３－氮杂戊烷，取代基为：ＣＨ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２，Ｃ＿４Ｈ＿（９－ｎ），Ｃ＿５Ｈ＿（１１－ｎ），ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿３，ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣ＿２Ｈ＿５，ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣ＿４Ｈ＿（９－ｎ），（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿２ＣＨ＿３，（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿２Ｃ＿４Ｈ＿（９－ｎ）。     

二高氯酸四（2－羟基吡啶）二水合钴的单晶制备及结构分析

２－羟基吡啶（ＨＬ）、Ｔｂ（ＣｌＯ_４）_３·６Ｈ_２Ｏ和Ｃｏ（ＣＨ_３ＣＯＯ）_２·４Ｈ_２Ｏ在乙腈中反应，制备了［Ｃｏ（ＨＬ）_４（Ｈ２Ｏ）_２］（ＣｌＯ_４）_２，并且测定了它的晶体结构。［Ｃｏ（ＨＬ）_４（Ｈ_２Ｏ）_２］（ＣｌＯ_４）_２的晶体为单斜晶系，ｐ２１／ｎ空间群，晶胞参数为α＝０．９３１３（３）ｎｍｂ＝１．１５８６（１）ｎｍ，ｃ＝１．２９８４（２）ｎｍ，β＝９７．２４（２）°。［Ｃｏ（ＨＬ）_４（Ｈ_２Ｏ）_２］￣（２＋）为六配位畸变八面体构型，２－羟基吡啶的氧原子同钴配位。     

无水洗电镀锌钢板表面黑变现象探讨

应用ＳＥＭ、ＥＤＸ、ＸＲＤ有ＸＰＳ等技术研究了无水性电镀锌钢板表面黑变膜形貌、组成与结构,并对黑变的原因进行了讨论。结果表明：黑变膜厚度约为７０ｎｍ,它由ＺｎＯ、Ｚｎ（ＯＨ）２、Ｚｎ５（ＣＯ３）２（ＯＨ）６或３Ｚｎ（ＯＨ）２·ＺｎＣＯ３·Ｈ２Ｏ及微量Ｐｂｏ组成,但膜表层的Ｚｎ是以ＺｎＯ形态存在,而膜内层则以非化学计量化合物ＺｎＯ１－ｘ形态存在。黑变的原因主要是由于锌的阳极活性溶解作用和杂质Ｐｂ及其     

石墨基ZnCo2O4氯气阳极的研究

制备了石墨基Ｃｏ／Ｚｎ氧化物涂层氯气阳极（下称Ｃｏ／Ｚｎ阳极）。适宜的Ｃｏ／Ｚｎ物质的量之比为２∶１,烧结温度为３００℃。Ｘ射线衍射图谱证实涂层组成为ＺｎＣｏ２Ｏ４,扫描电镜确定涂层为紧密多孔的栽入结构。涂层负载为４０ｍｇ·ｃｍ－２时,电极在３００ｇ·Ｌ－１、７０℃ＮａＣｌ电解液中,８０ｍＡ·ｃｍ－２下的稳定电位为１１００ｍＶ,３０ｈ内变化小于５ｍＶ。用原子吸收光谱法测得电极涂层工作时的溶解速度为Ｃｏ０．４３μｇ·ｃｍ－２·ｈ－１,据此推算涂层的使用寿命为３．１年。测得电极对Ｃｌ－反应级数为０．６,对Ｈ＋的反应级数为－０．５,提出了电极的经验速率方程,讨论了反应机理。     

2-戊基蒽醌的合成研究

首次以苯和叔戊醇为基础原料经烷基化、酰基化和关环３ 步反应合成了２ 戊基蒽醌。改进和优化了各步合成工艺条件：在三氯化铝－ 硫酸双酸催化下,当ｎ（ＡｌＣｌ３）∶ｎ（Ｈ２ＳＯ４）＝ １∶１－２５,ｎ（Ｃ６Ｈ６）∶ｎ（ｔ Ｃ５Ｈ１１ＯＨ） ＝９∶１,温度６ ℃,反应４ ｈ 时,戊苯收率为７９－３％ ;在２ 甲基吡啶存在下,中间体２ （４′ 戊基苯甲酰） 苯甲酸收率为８０－２ ％ ;关环反应采用氯仿为溶剂,利用类似分水器的装置,有效控制反应温度使炭化减少,２ 戊基蒽醌收率为８１－４ ％ 。     

聚烯烃表面氧化处理的研究

研究了以高锰酸钾或重铬酸钾／水／浓硫酸＝５∶８∶１００（质量比）或２０％（质量分数）的过硫酸铵水溶液及氯化铁或硫酸铜作为催化剂对聚烯烃进行的表面氧化处理,并通过熔点和红外光谱及光电子能谱等方法对氧化反应和产品的结构进行了表征。研究表明,最佳氧化温度和时间分别为４５℃～６０℃与４５ｍｉｎ;用ＫＭｎＯ４／Ｈ２ＳＯ４／ＦｅＣｌ３／ＣｕＳＯ４,Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７／Ｈ２ＳＯ４／ＦｅＣｌ３,Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７／Ｈ２ＳＯ４／ＣｕＳＯ４体系对聚乙烯的氧化中,氧化深度依次减小,Ｃ原子的摩尔分数由未氧化时的８０．８０４％,分别降低为３１．９０７％、６９．９０５％和７８．６６９％;在ＦｅＣｌ３催化下,产品中Ｃｌ的含量普遍增加,而以ＫＭｎＯ４／Ｈ２ＳＯ４／ＦｅＣｌ３／ＣｕＳＯ４氧化时增加最多,但对Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７／Ｈ２ＳＯ４／ＦｅＣｌ３氧化体系,Ｏ含量的增加相对较多     

Li+(K+)/CO32-、B4O72-- H2O三元系298K时平衡液相的物化性质

研究了二个三元体系Ｌｉ＋／ＣＯ３２－、 Ｂ４Ｏ７２－Ｈ２Ｏ（１）和Ｋ＋／ＣＯ３（２－）、 Ｂ４Ｏ７（２－）－Ｈ２Ｏ（２） ２９８Ｋ时的相平衡液相的物化 性质（密度、折光率、粘度、电导率、ｐＨ值）。研究表明：这二个三元体系均属简单共饱型,无复盐或固溶体形 成。体系（１）的两段溶解度曲线对应于无水Ｌｉ２ＣＯ３和Ｌｉ２Ｂ４Ｏ７Ｈ２Ｏ结晶区,体系（２）的两段溶解度曲线对应于 Ｋ２ＣＯ３·３／２Ｈ２Ｏ和Ｋ２Ｂ４Ｏ７·４Ｈ２Ｏ结晶区。用经验公式对平衡液相的密度、折光率进行了计算,计算值与实验值非常 吻合,最大绝对偏差仅为０．００１１。     

1—羟在乙叉—1,1—二膦酸铜（Ⅱ）固体配合物的研究

本文合成了六种１－羟基乙叉－１，１－二膦酸ＣＨ３Ｃ（ＯＨ）（Ｐ３Ｈ２）２与Ｃｕ的固体配合物。用元素分析和热重分析确定了这些配合物的组成Ｃｕ（Ｈ３Ｌ）２，１２Ｈ２Ｏ，Ｎａ４Ｃｕ（ＨＬ）２８Ｈ２ＯＣｕＨＬ，６Ｈ２Ｏ，Ｎａ２ＣｕＬ，５Ｈ２Ｏ，Ｃｕ２Ｌ．３Ｈ２Ｏ。用红外光变和热分析对产物的结构及热稳定性作了系统的研究。