配位聚合物[Cu(py)_2(m-bdc)]_n的合成、晶体结构及热分解动力学

采用溶剂扩散法合成了过渡金属配位聚合物:[Cu(py)2(m-bdc)]n(m-bdc=间苯二甲酸,py=吡啶),根据X-单晶衍射给出配合物的结构,该配合物是由间苯二甲酸根桥连的具有二维无限网状结构的聚合物,为单斜晶系,P 21/c空间群,晶胞参数:a=1.0017(5)nm,b=1.1358(6)nm,c=1.7014(7)nm,α=γ=90°,β=114.38(2)°,V=1.7631(15)nm3,Z=15,Dc=1.454 g·cm-3。应用非等温动力学研究技术研究了配合物的热分解机理,采用Ozawa法和KAS法给出了配合物热分解过程的活化能(Ea),用主曲线法得到了配合物热分解过程的机理函数积分式G(α)。结果表明:[Cu(py)2(m-bdc)]n在170℃开始分解,420℃分解结束。[Cu(py)2(m-bdc)]n的分解过程分两个阶段完成,两个分解阶段的表观活化能分别为72.971 kJ·mol-1,179.012 kJ·mol-1;机理函数的积分式分别为:G(α)=(-ln(1-α))0.48(1)、G(α)=(-ln(1-α))0.83(2)。     

3,6-二氨基-1,2,4,5-四嗪的百克量合成、晶体结构和热行为

以3,6-双(3,5-二甲基吡唑)-1,2,4,5-四嗪为原料,合成了3,6-二氨基-1,2,4,5-四嗪(DATz),产率为98.7%,合成量为500g/批。采用核磁、红外光谱、质谱和元素分析等对产物的结构进行了表征。在N-甲基吡咯烷酮和水的混合溶剂中培养了DATz的单晶,用X-射线单晶衍射仪测定了晶体结构。采用DSC、TG-DTG和固体原位反应池/FT-IR联用等分析方法研究了DATz的热分解行为。结果表明,该晶体为正交晶系,属Cmcm空间群,晶体学参数为:a=0.9431(4)nm,b=0.7850(3)nm,c=0.6267(3)nm,V=0.464(3)nm3,Z=8,Dc=1.605g/cm3,μ=0.123mm-1,F(000)=232,R1=0.0407,wR2=0.1278。DATz的放热分解峰温度为342.17℃,热稳定性较好,可能的热分解机理为先发生四嗪环的开环反应,后进行取代基氨基的分解反应。     

(E)-2-(1-萘亚胺)苊酮席夫碱的合成及晶体结构

以1,2-苊二酮和甲萘胺为原料合成标题化合物,其结构经1HNMR、MS和单晶X-射线衍射技术表征。实验结果表明,该化合物晶体为单斜晶系,P21/c空间群,化合物分子式为C22H13NO,分子量为307.33,晶胞参数为a=0.825 90(11)nm,b=1.551 4(2)nm,c=1.202 39(16)nm,α=90.00°,β=100.342(4)°,γ=90.00°,V=1.515 6(3)nm3,Z=4,CCDC:1035525。     

噻唑腙2-亚环己基-1-(噻唑[4,5-b]吡啶基)肼的合成及结构表征

本文从2-氨基-3-氯吡啶出发,经四步反应合成了一个含噻唑的腙类化合物2-亚环己基-1-(噻唑[4,5-b]吡啶基)肼,并通过红外及X-射线单晶衍射等表征了该化合物的结构。该化合物的晶体属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a=11.230(7)?,b=4.892(3)?,c=21.835(13)?,α=90°,β=101.931(7)°,γ=90°,V=1173.7(12)?~3,Z=4,D_c=1.394mg/m~3,R_1=0.1323。该化合物通过分子间氢键作用形成一维链状结构。     

4,4’-联吡啶Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及热稳定性

以4,4’-联吡啶(bipy)和1,2,4,5-苯四甲酸(H4BTA)为配体与金属盐Ni Cl2·6H2O合成出配合物一个Ni(II)的配合物晶体{[Ni(bipy)(H2O)4]·6H2O·H4BTA}n,对其进行了元素分析、X射线单晶衍射、红外光谱、热重分析和X射线粉末衍射等手段进行了表征。X射线单晶衍射结果表明此配合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=1.993 6(3),b=1.130 04(2),c=1.538 5(2),α=90.00°,β=94.513(4)°,γ=90.00°,V=3.455 4(9)nm3,Z=8。热重分析结果表明其具有较好的稳定性。     

4,4’-联吡啶Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及热稳定性

以4,4’-联吡啶(bipy)和1,2,4,5-苯四甲酸(H4BTA)为配体与金属盐Ni Cl2·6H2O合成出配合物一个Ni(II)的配合物晶体{[Ni(bipy)(H2O)4]·6H2O·H4BTA}n,对其进行了元素分析、X射线单晶衍射、红外光谱、热重分析和X射线粉末衍射等手段进行了表征。X射线单晶衍射结果表明此配合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=1.993 6(3),b=1.130 04(2),c=1.538 5(2),α=90.00°,β=94.513(4)°,γ=90.00°,V=3.455 4(9)nm3,Z=8。热重分析结果表明其具有较好的稳定性。     

3-对氯苯基-3-(N-对硝基苯基氨基) 苯丙酮的合成及结构研究

在冰水浴冷却及少量浓盐酸催化下,对氯苯甲醛、对硝基苯胺和苯乙酮发生Mannich反应,经过提纯得到β-氨基酮。该化合物属于单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数a=9. 205(2),b=12. 140(3),c=17. 034(4),α=90°,β=98. 451(4)°,γ=90°,V=1882.9(7)3,Z=4,Dc=1. 343 g/cm~3,R_1=0. 0445,wR_2=0. 1150。化合物通过分子间C-H···O氢键形成了一维链状结构。     

噻唑腙2-(1-苯基乙酰基)-1-(噻唑[4,5-b]吡啶基)肼的合成及结构表征

本文从2-氨基-3-氯吡啶出发,经四步反应合成了一个含噻唑的腙类化合物2-(1-苯基乙酰基)-1-(噻唑[4,5-b]吡啶基)肼,并通过红外及X-射线单晶衍射等表征了该化合物的结构。该化合物的晶体属正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数:a=9.497(9)?,b=14.839(15)?,c=18.771(18)?,β=90°,V=2645(5)?~3,Z=8,D_c=1.348mg/m~3,R_1=0.0485。该化合物通过分子间氢键作用形成一维链状结构。     

2-(2-吡啶基)咪唑乙酸乙酯溶剂化物(PyIm·CH_3COOC_2H_5)的晶体结构(PyIm=2-(2-吡啶基)咪唑)

2-(2-吡啶基)咪唑(PyIm)在乙酸乙酯中缓慢挥发得到PyIm·CH_3COOC_2H_5的单晶。测定单晶结构,晶体学数据:C2/c空间群,a=2.5688(6)nm,b=0.8639(2)nm,c=1.694 2(4)nm,α=90.00°,β=128.383(4)°,γ=90.00°,V=2.947(13)nm~3,Z=8,s=0.951,最终残余因子(I2σ(I))R_1=0.0479,wR_2=0.0816;对于全部数据R_1=0.0948,wR_2=0.0879。     

不对称1,2,4,5-四嗪衍生物的合成和晶体结构研究

以三氨基胍硝酸盐为原料,通过环化、氧化和肼化反应,合成了八个不对称1,2,4,5-四嗪衍生物,通过元素分析、1 H NMR、IR、MS对产品进行了结构表征。单晶X-射线衍射研究结果表明,N-环己基-6-(3,5-二甲基-1 H-吡唑)-1,2,4,5-四嗪-3-胺属于单斜晶系,a=1.3661(4)nm,b=0.6997(2)nm,c=1.5853(5)nm;β=113.262(3);V=1.3921(7)nm3。晶体结构显示,该晶体化合物在分子间N-H…N氢键和π…π共轭的作用下稳定。     

4-甲基水杨酸铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

采用溶剂热法合成了一个配合物[Cu(4-Me-SA)(Phen)]·2H2O(Phen=1,10-邻菲啰啉,4-Me-SA=4-甲基水杨酸),用X射线单晶衍射仪测定了该化合物的晶体结构,通过元素分析(EA),红外光谱(FTIR),紫外-可见光谱(UV-Vis),热分析(DSC-TGA)和荧光光谱(FS)对其结构和性质进行了分析与表征。结果表明:晶体属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数a=0.8324(3)nm,b=1.2644(5)nm,c=1.7493(7)nm,α=90.00°,β=100.404(7)°,γ=90.00°,V=1 810.8(12)nm3,Z=4。配位原子分别来自于1个4-甲基水杨酸配体的2个氧原子和1个邻菲啰啉配体的2个氮原子,形成配位数为4的稳定结构。配合物中的氢键和π-π堆积作用使其自组装成1个稳定的三维立体结构。发光性能测试表明,该配合物具有荧光性质。     

水杨醛缩L-丙氨酸还原席夫碱铜(Ⅱ)配位聚合物的合成及晶体结构

合成了水杨醛缩L-丙氨酸还原席夫碱铜(Ⅱ)配位聚合物[CuC_(10)H_(11)NO_3]_(2n),通过单晶X衍射法对其晶体结构进行了表征。结果表明,标题配位聚合物属于四方晶系,空间群为P4(3)2(1)2,晶胞参数a=0.884 74(16)nm,b=0.884 74(16)nm,c=2.491 7(5)nm,α=90.00°,β=90.00°,γ=90.00°,V=1.950 4(6)nm3,Z=8。铜原子为五配位的四方锥构型,配位聚合物通过氢键作用形成一维螺旋结构。     

[Zn(IMI)_4](ClO_4)_2的合成与晶体结构

制备了高氯酸四咪唑合锌的单晶,用X-ray单晶面探衍射仪测定了其晶体结构。结果表明,晶体属于单斜晶系,空间群为C2/c。晶胞参数为a=1.8625(9)nm,b=0.6662(3)nmc,=1.9324(9)nm,β=115.396(5)°,晶胞体积V=2.166 0(17)nm3,计算密度Dc=1.645 g/cm3,晶胞分子数Z=4,单胞中电子数目F(000)=1 088。该化合物的分子式为[Zn(IMI)4(]ClO4)2,是由4个咪唑分子直接与二价锌离子配位、高氯酸根离子结合形成的配合物。并利用差示扫描量热法(DSC)和热重-微分热重法(TG-DTG)对该配合物的热分解进行了研究。     

氢键构筑的3D超分子化合物的合成及晶体结构

在水热条件下合成了超分子化合物[Cu(phen)(HBTC)(H_2O)_2]·H_2O(phen为1,10-邻菲罗啉,H_3BTC为均苯三甲酸),并通过元素分析,红外(IR)光谱,热重(TG)和单晶X-射线衍射对其进行了表征。结构表明,该化合物属于单斜晶系,空间点群P2_1/c,晶胞参数a=1.233 38(18)nm,b=0.080 972(12)nm,c=2.032 2(3)nm,α=90°,β=90.266(2)°,γ=90°,V=2.029 5(5)nm~3,F(000)=1 036,Z=4。标题化合物的不对称单元由1个配合物分子[Cu(phen)(HBTC)(H_2O)_2]及1个结晶水分子组成,通过水分子间的氢键(O―H…O)连接成具有三维结构的超分子。     

3-甲氧基-6-硝胺基-1,2,4,5-四嗪化脲的制备、结构与性能研究

通过3,6-二硝胺基-1,2,4,5-四嗪(DNAT)和脲反应制得3-甲氧基-6-硝胺基-1,2,4,5-四嗪化脲;采用红外光谱、元素分析和核磁共振对其结构进行了表征;采用X射线单晶衍射测定了其晶体结构;采用差示扫描量热法(DSC)、热重-微分热重法(TG-DTG)、氧弹量热法对其热性能进行了测试,并测试了其撞击感度和摩擦感度;用Ozawa法和Kissinger法计算了其热分解动力学参数,进而采用非等温动力学法计算了热爆炸临界温度。结果表明,该化合物晶体属于单斜晶系,P2_1/n空间群,晶体密度为1.640g/cm~3,每个晶胞中包含4个3-甲氧基-6-硝胺基-1,2,4,5-四嗪化脲分子,晶胞参数:a=0.71799(14)nm,b=1.8109(4)nm,c=0.95761(19)nm,β=108.02°(3),V=1.1840(4)nm~3。其放热峰温为147.7℃,生成焓为-1142.63kJ/mol,撞击感度(H_(50))为13cm,对摩擦刺激钝感,是一种具有潜在应用价值的含能化合物。     

4-氨基-1,2,4-三唑-3,5-二硝基苯甲酸盐的晶体结构、比热容及热力学性质

用4-氨基-1,2,4-三唑的甲醇溶液与3,5-二硝基苯甲酸的甲醇溶液合成了4-氨基-1,2,4-三唑-3,5-二硝基苯甲酸盐.室温下培养出单晶,通过X射线衍射测定晶体结构,晶体属于单斜系,空间群为G/c,晶胞参数为:a=1.8160(2) nm,b=0.4818(5)nm,c=2.6160(3) nm,α=γ=90°...     

1,2-二{4'-[2″-(胺甲基苯)甲酰基苯氧基]-甲基苯氧基}乙烷的合成及其晶体结构

以1,2-二氯乙烷、对甲酚、水杨酸甲酯和苄胺为原料设计合成了新型标题配合物,其结构经1HNMR、IR、元素分析和X-射线单晶衍射表征。结果表明,标题配合物属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为:a=10.403(3),b=17.359(5),c=19.688(6),α=90.00°,β=102.701(4)°,γ=90°,V=3 468.3(16)3,Dc=1.327 mg/m3,Z=4,μ=0.009 mm-1,F(000)=1 464。在标题配合物的晶体结构中,存在两种类型氢键作用:C—H…O氢键作用和C—H…π氢键作用,通过这两种作用将标题配合物连接成二维超分子网状结构。     

6-甲基-4-(4-氨基苯基)-5-乙氧基羰基-3,4-二氢嘧啶酮的晶体结构及与牛血清白蛋白的相互作用

本文合成了6-甲基-4-(4-氨基苯基)-5-乙氧基羰基-3,4-二氢嘧啶酮(AEMD),通过X射线单晶衍射对结构进行了确认。该晶体属于单斜晶系,P2(1) / c空间群,晶胞参数a=11.237(4)nm,b=5.799(2)nm,c=22.394(7)nm,α=90o,β=91.048(5)o,γ= 90o,Z=4。用荧光光谱法研究了AEMD与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,结果表明：AEMD对BSA有荧光猝灭作用;热力学参数(ΔH?0 and ΔS?0)表明：AEMD与BSA之间的主要作用力为氢键和范德华力;根据F?rster’s非辐射能量转移理论,AEMD与BSA的结合距离为2.19nm;同步荧光结果表明：AEMD使BSA分子构象发生了改变。     

2,6-二氨基吡嗪-1-氧化物的合成与晶体结构

N-亚硝基二(氰甲基)胺和盐酸羟胺为原料,在甲醇钠甲醇溶液中反应4小时,得到了2,6-二氨基吡嗪-1-氧化物,产率为75%。用X射线单晶衍射仪测得了该化合物的单晶结构,结果表明其属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a=7.678(4)?,b=10.241(3)?,c=7.260(3)?,α=90°,β=104.531(6)o,γ=90°,V=552.6(4)?~3,Z=4,Dc=1.516g·cm~(-3)。     

4-(2’-氟-4’-氰基苯氧基)苯甲醚的合成研究

以3,4-二氟苯腈和对羟基苯甲醚为原料,合成了4-(2’-氟-4’-氰基苯氧基)苯甲醚,产率73%,通过红外、核磁以及X-射线单晶衍射等分析手段鉴定了其化学结构。其晶体属于单斜晶系,空间群为P21/n.,a=1.253 4(3)nm,b=0.806 0(2)nm,c=1.236 4(3)nm,β=105.273(3)deg,Z=4,D c=1.341 g/cm3,F(000)=504。分子不共面,2个环面扭曲。晶体中存在分子内和分子间氢键。