外给电子体CMMS、DCPMS制备高结晶度聚丙烯的研究

CMMS、DCPMS外给电子体分别与CS 1型、CS 2型聚丙烯主催化剂进行丙烯聚合评价,结果表明DCPMS是高效催化剂的有效助催化剂,能够有效提高聚丙烯的真实等规度、结晶度,DCPMS更适宜制备相对高结晶性聚丙烯。     

几种高活性外给电子体工业应用评价

综合评价了环己基甲基二甲氧基硅烷CMMS、二环戊基二甲氧基硅烷DCPDMS、二异丙基二甲氧基硅烷DIPDMS、二异丁基二甲氧基硅烷DIBDMS在工业上使用CS-I聚丙烯主催化剂下对于聚丙烯等规度、聚合活性的影响,以及它们的氢调敏感程度.     

高纯外给电子体DCPMS的合成及在丙烯聚合中的应用

优化了格氏两步法合成二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)的合成工艺。用氯代环戊烷与镁、四甲氧基硅烷完成格式反应和取代反应,产品经无机碱处理、分离,精制得99.9%高纯DCPMS。用IR、NMR和MS等测试手段对产品进行了结构表征并逐一归属。通过丙烯聚合实验考察了95.0%、97.0%、99.0%的DCPMS外给电子体作用,其结果表明高纯DCPMS更有利于提高聚丙烯聚合物(PP)的等规度和综合性能。     

DCPMS作为外给电子体生产低熔融指数聚丙烯

二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)作为外给电子体,在12 m3反应釜中采用间歇式液相本体法聚丙烯生产工艺,通过控制氢气钢瓶压降为0.1 MPa或绝氢及主催化剂用量为53 g生产熔融指数在0.2-0.3 g/10 min之间的低熔指聚丙烯。与甲基环已基二甲氧基硅烷(CMMS)生产低熔指聚丙烯相比,单釜主催化剂用量由78 g降至53g,并在绝氢状况下熔融指数更易控制在0.2-0.3 g/10 min之间。     

复配外给电子体技术及CHMMS、DCPMS性能比较

介绍了利用复配外给电子体技术在洛阳石化HYPOL工艺聚丙烯装置开发高性能PPH（均聚聚丙烯）管材专用树脂的实施方案,同时阐述了在Ziegler-Natta催化剂体系中外给电子体的作用及原理,并且对环己基甲基二甲氧基硅烷（CHMMS,C-Donor）和二环戊基二甲氧基硅烷（DCPMS,D-Donor）对主催化剂催化活性、立体定向性及氢调敏感性的影响及原理进行了比较分析。通过外给电子体的非对称加入和两反应器的加氢调整,以实现产品宽相对分子质量分布及小分子部分高等规度、大分子部分低等规度,使材料具有良好的机械加工性能和力学性能。     

新型双醚催化剂在间歇本体聚丙烯装置的应用

本文详述了新型双醚催化剂在间歇小本体聚丙烯装置的工业应用情况，并与CS-1型高效催化剂进行了比较。该催化剂对丙烯中杂质的适应性强，操作温度及压力较CS-1催化剂低。聚丙烯产品指标满足用户需要的同时，原料消耗大大低于使用CS-1型催化剂；在使用时不需要加DDS(二苯基二甲氧基硅烷)组分，大大降低了生产成本。反应终期可杜绝聚丙烯产品因粉料温度过高而发生降解现象，可提高产品质量。     

N型催化剂控制间歇式生产的聚丙烯等规度试验

试验了N型高效催化剂生产聚丙烯等规度的控制方法及影响因素，并与CS-1型高效催化剂进行了比较，结果显示N型高效催化剂生产聚丙烯等规度范围宽，易于调节。能满足多种品种和牌号，适用于中高档聚丙烯的生产。     

聚丙烯专用料在纺丝工业生产的技术研究与应用

本文章是作者在中原油田石油化工总厂气聚车间工作期间,针对气聚车间聚丙烯反应催化剂应用上的不同,以及对不同高效催化剂的氢调性能进行了认真仔细的研究。CS-Ⅰ型催化剂无第一放热高峰,氢调敏感。该催化剂活性和等规度受氢调影响较小,PP产品的等规度较高,灰份较低。CS-Ⅰ型催化剂更适用于在间歇本体聚丙烯装置上生产高熔体指数聚丙烯。     

甲基环己基二甲氧基硅烷在小本体聚丙烯工业装置中的应用

考察甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)在小本体间歇式聚丙烯生产装置上的应用效果。实验结果表明,CHMMS的活性高,应用CHMMS催化剂体系,产品的等规度调节性较好,有较好的经济效益。     

CS-Ⅱ及DQ-Ⅳ型催化剂在聚丙烯生产装置中的应用研究

针对不同体系催化剂在聚丙烯生产装置中的效果展开现场试验,分别对CS-Ⅱ及DQ-Ⅳ型催化剂的活性、活性稳定性进行了试验研究,考察了催化剂对聚合物表观密度、等规度等工艺指标的影响。试验结果表明,CS-Ⅱ型催化剂的活性约为30.00~40.00kg?g-1,聚合物表观密度、等规度分别为0.44g?cm-3、95%,效果较佳;CS-Ⅱ型催化剂在现场试验6个月内催化剂活性稳定在33.5~34.2 kg?g-1之间,活性较稳定,综合经济效益较好。     

二环戊基二甲氧基硅烷的合成及应用

由环戊基格氏试剂与四氧甲基硅烷合成二环戊基二甲氧基硅烷,方法简单,反应容易控制,产率可达73%,产品纯度99 5%(质量分数)。通过丙烯聚合实验考核,表明其质量达到了进口产品同等水平。     

硅氢加成法合成环己基甲基二甲氧基硅烷

对环己基甲基二甲氧基硅烷 (CMMS) (合成聚丙烯的助催化剂 )的合成进行了研究。以环己烯和甲基氢二氯硅烷 (DCMS)为原料 ,在硅氧烷铂配合物催化下制得中间体环己基甲基二氯硅烷 (CMCS) ,再与甲醇反应 ,制备终产物CMMS。合成中间体最佳工艺条件为 :反应温度 80～ 90℃ ,n(环己烯 )∶n(DCMS) =1 0 0∶1 2 2 ,1mol环己烯用催化剂 0 80mL ,叔丁醇 1 0mL ,反应时间 4h ,收率 87 9%;终产物的合成条件为 :第一阶段反应室温下进行 ,n(甲醇 )∶n(CMCS) =1 2 2∶1 0 0 ;第二阶段反应温度≤ 40℃ ,n(甲醇 )∶n(CMCS) =5 0 0∶1 0 0 ,通过减压及用甲醇作为氯化氢吸收剂 ,分液操作 ,除去反应副产物氯化氢。残留产品中的氯化氢用甲醇钠溶液中和 ,得目标产物CMMS ,收率 73 5 %,w(CMMS) =99 2 5 %(GC)。用IR、GC -MS对CMMS的结构进行了表征。本工艺操作简便 ,原料价廉易得 ,成本较低 ,适于工业化生产。     

CS-1型聚丙烯催化剂的聚合动力学行为

采用聚合实验并结合理论模拟技术对CS-1型高效聚丙烯催化剂的聚合动力学进行了研究。对通过聚合实验所获取的聚丙烯凝胶渗透色谱(GPC)进行解析,得到CS-1型聚丙烯催化剂的最可几活性中心数目。以此为基础,通过理论模型耦合实验结果确定了各活性中心的聚合动力学方程及各自动力学参数取值。此外,采用扩充的实验结果对模型进行了考核。结果表明,文中所建立的多活性中心动力学方程可以用来表征CS-1型聚丙烯催化剂的聚合动力学行为。     

烯烃聚合CS-2型催化剂中邻苯二甲酸二异丁酯含量的测定

采用气相色谱法以邻苯二甲酸二正丁酯为内标,在SE-54色谱柱上进行分离,氢火焰离子化检测器检测烯烃聚合CS-2型催化剂中邻苯二甲酸二异丁酯的含量。方法回收率为99．3％～100．7％,测定结果的相对标准偏差RSD≤0．17％（n=4）。     

丙烯环管聚合催化剂的应用比较

1997年,我国相继自行设计建设了几套丙烯环管聚合生产装置,生产中也成功地应用了国产N-2和 CS-2型催化剂。国产催化剂的应用显示,效果良好,两种国产催化剂反应活性均高于进口催化剂,某些指标略好于进口催化剂。证明国产催化剂完全可代替进口催化剂用于环管反应器。     

球形催化剂在液相本体聚丙烯装置上的应用

在间歇液相本体法聚丙烯装置上采用CS-1型高效催化剂进行生产的同时,进行CS-2和HDC球形催化剂应用试验,两烯不需要再精制,结果表明,采用CS-2和HDC球形催化剂的单釜产量达到CS-1型高效催化剂的水平,产品质量符合Q/SHC001-1998要求,聚丙烯颗粒呈球形,加工流动性好,粉尘污染减少。     

丙烯-1-己烯无规共聚物的制备及表征

以CS-2为催化剂,利用2 L本体聚合装置制备了丙烯-1-己烯无规共聚物,考察了共聚单体加入方式及加入量对催化剂活性、共聚物形态和性能的影响,采用差示扫描量热仪、傅里叶变换红外光谱仪,核磁共振质谱仪等表征了共聚物结构。结果表明:加入1-己烯,催化剂活性显著增加;控制1-己烯的加入方式,随着1-己烯加入量的增加,共聚物中1-己烯含量增加,可达0.5%(w),且卫生性和透明性有所提高。