含镍配合物[Ni(IDB)2](CH3COO)·ClO4·4H2O的合成、表征和性质

报道含三齿配体N,N-二(2-苯并眯唑甲基)亚胺的单核镍配合物[Ni(IDB)2](CH3COO)·ClO4·4H2O的合成.并进行了元素分析、摩尔电导、紫外-可见光谱、红外光谱、自旋共振谱和循环伏安研究.推测配合物中镍离子(Ⅱ)为六配位的八面体结构,该配合物或许可作为脲酶的模型化合物.     

[Pb(DNI)_2(H_2O)_4]的制备和晶体结构

通过2,4-二硝基咪唑(2,4-DNI)的钠盐水溶液与硝酸铅的水溶液反应,制备出了2,4-二硝基咪唑铅配合物;采用自然挥发法培养出了适于X光结构测定的单晶,X射线衍射测定结果为,晶体属单斜晶系,空间群为Cc,晶体学参数为:a=6.517(3)×10-1nm,b=17.131(6)×10-1nm,c=14.082(7)×10-1nm,α=90.00(3)°,β=97.80(4)°,γ=90.00(4)°,V=1 557.5(12)×10-3nm3,Z=4,Dc=2.531 g/cm3,μ=11.001 mm-1,F(000)=1 120,最后偏离因子R为0.022 6。根据红外光谱、元素分析和X射线衍射分析结果,确定了2,4-二硝基咪唑铅配合物的化学组成为C6H10O12N8Pb,分子结构式为[Pb(DNI)2(H2O)4]。     

[Cu(C_6H_6N_2O_2)_2(H_2O)_2][NO_3]·H_2O金属配合物的合成与表征

硝酸铜与2-甲基-5-吡嗪羧酸在室温无菌条件下通过反应得到[Cu(C6H6N2O2)2(H2O)2]n.n[NO3].nH2O配位聚合物,X射线衍射分析表明,该配合物属单斜晶系,P 21/c空间群,晶胞参数为a=0.837 4(2)nm,b=1.623 1(5)nmc,=0.767 3(2)nm,α=90°,β=98.509(5)°,γ=90°。配合物中存在硝酸根抗衡阴离子,丰富了氢键的来源,更易形成超分子的聚合物。且在此配合物中,还存在未键合的N原子和含有孤对电子的O原子,可作为配合物的配体,进一步与其它金属作用形成混金配位聚合物。     

[Cu_2(Gly—GlyO)_2(OH)_2(4,4—bpy)]·9H_2O配合物合成、晶体结构研究

采用Gly—GlyOH,4,4＇—联吡啶与Cu(NO_3)_2·H_2O在二次水溶液中反应,合成出以4,4＇—bpy为中继基,Gly—Glyo为螯环新型双核铜配合物。经X射线单晶结构分析确定该配合物品体的化学结构式:[(H_2NCH_2CONHCH_2COO) Cu(OH) (C_(10)H_8N_2)Cu(OH) (H_2NCH_2CONHCH_2COO)]·9H_2O.晶体属于三斜晶系,P_空间群,晶胞参数a=1.1412nm,b=1.2298nm,C=1.4269nm,α=113.82°,β=101.91°,y=103.64°,V=1.6747nm~3,Z=2。衍射数据是在Nicolet XRD R3型四圆衍射仪上收集,结构参数经块矩阵最小二乘法精修后,最终一致性因子R值为0.068,RW值为0.057。     

配合物[CuL2(ClO4)2]·2CH3CN的晶体结构及表征

以3-乙基-4-对甲氧苯基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑为配体合成了配合物[CuL2 (ClO4)2]·2CH3CN,测定了其X-射线单晶结构,并用电子自旋共振谱(ESR)及电子光谱对[CuL2 (ClO4)2]·2CH3CN进行了表征.晶体学数据:P-1空间群,a=0.832 86(11)nm,b=0.912 66(14)nm, c=1.422 5(2)nm, α=100.516(7)°, β=101.067(4)°, γ=98.780(4)°, V=1.023 4(3)nm3, Z=1,s1.163,最终残余因子(I>2σ(I))R1=0.039 1,wR2=0.116 3;对于全部数据R1=0.043 0,wR2=0.120 2.     

叠氮类含能铜(Ⅱ)配合物的合成、结构及感度研究

合成了一个叠氮类含能铜配合物Cu(Arg)2(N3)2.3H2O(1)(Arg:L-精氨酸),并用元素分析,红外光谱,单晶X-射线衍射对配合物(1)进行了表征。晶体学数据:单斜晶系,P2(1)/m空间群,a=1.30351(12)nm,b=1.54172(15)nm,c=1.44227(10),α=90.00°,β=122.870(6)°,γ=90.00°,V=2.4344(4)nm3,Z=4,ρcalc=1.501g/cm3,S=1.027,最终偏离因子R1=0.1042,wR2=0.2255,对全部数据R1=0.1414,wR2=0.2422。     

配合物Ni(C_6H_6NO_3S)_2(H_2O)_4的合成、表征及热稳定性

用常温挥发法合成了一个新颖的单核配合物Ni(C6H6NO3S)2(H2O)4,并利用红外光谱、元素分析、热重分析及X-射线单晶衍射法对其结构进行了表征。结果表明,该配合物晶体属于单斜晶系,P121/n1空间群,晶胞参数为:a=1.191 2 nm,b=0.633 nm,c=1.224 nm,β=108.936°,Z=2,R1=0.027 1,wR2=0.100 7。在标题配合物中,每个Ni2+与4个H2O分子的氧原子及来自两个邻氨基苯磺酸的两个氮原子配位,形成一个畸变的八面体构型。在该配合物中,磺酸基的氧原子没有配位,这表明在该体系下,H2O的配位性能优于磺酸基氧原子。     

两个组成相近,结构不同的配位聚合物(Cudpt)3[Fe(CN)6](ClO4)2·3H2O和(Cudpt)3[Fe(CN)6](ClO4)2·4H2O的合成和结构(dpt:二丙烯三胺)

(Cudpt)(ClO4)2和K4[Fe(CN)6]反应得到配位聚合物(Cudpt)3[Fe(CN)6](ClO4)2*3H2O(1),在相似条件下用Cu(ClO4)2,dpt和K4[Fe(CN)6]反应得到配位聚合物(Cudpt3[Fe(CN)6](ClO4)2*4H2O(2),解析了它们的晶体结构.这两个化合物有相同的I.R.和UV-Vis谱,但它们的结构却有显著的不同,前者是一维链状结构,后者则是二维网状结构.     

[Ni(DETA)2]2+络合离子的溴及硅钨酸杂多配合物的制备

(DETA) 2 Ni(CH3COO) 2 与H4SiW12 O40 在无水乙醇中反应制得了一种新化合物 [(DETA) 2 Ni](H2 SiW12 O40 ) ,其中DETA是二乙撑三胺 [(H2 NCH2 CH2 ) 2 NH]。并通过IR光谱、元素分析、对酯化反应的催化、以及与 [(DETA) 2 Ni]Br2 (H2 O)的比较研究 ,对它进行了表征。 [(DETA) 2 Ni]Br2 (H2 O)单晶为单斜晶系 ,P2 I/c空间群 ,a =1 3832 (3)nm ,b =0 880 3(2 )nm ,c=1 42 6 1 (3)nm ,β =1 0 1 5 2 (3)° ,V =1 70 1 7(6 )nm3,Z =4,镍 (Ⅱ )具有六配位畸变八面体构型     

新型配位聚合物[Co(C_5H_5N)_2(H_2O)_2(O_2CC_2H_4CO_2)]_n的水热合成和晶体结构

以CoCl2.6 H2O和丁二酸(CH2COOH)2、三乙胺为原料,在中温水热反应条件下,合成了一种新型配位聚合物[Co(C5H5N)2(H2O)2(O2CC2H4CO2)]n,并对其进行了X射线单晶衍射和红外光谱测定。晶体数据如下:正交晶系,Pbca空间群,a=11.91940(12)nm;b=8.91440(10)nm;c=15.1025(2)nm;α=90.00;β=90.00;γ=90.00;V=1604.71(3)nm3;Z=4;Dc=1.528 g/cm3;μ=1.101 mm-1;F(000)=764;R1=0.0492,wR2=0.0831。该晶体通过分子间氢键和相互作用的π-π键形成一维的链状结构。     

一维链状磺酸银配合物[Ag_2(2-Pyr)(H_2O)_4]L_2的合成与晶体结构

由Ag2CO3、2,5-二氯-4-氨基苯磺酸(HL)和2-甲基吡嗪(2-Pyr)反应,得了一种新型磺酸银配合物[Ag2(2-Pyr)(H2O)4]L2(1),通过元素分析、红外光谱和X-单晶衍射等对配合物的结构进行了表征。结果表明:1属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数a=0.92748(19),b=0.77156(15),c=2.0044(4)nm,β=91.34(3)°,V=1.4340(5)nm3,Z=2,F(000)=850,Dc=1.999g/cm3,R1=0.0867,wR2=0.1717[I>2σ(I)]。配合物中银离子被2-Pyr配体和配位水分子连接成一维的链状结构,进一步通过分子间氢键作用扩展为三维的超分子结构。并且得出了第二配体(2-Pyr)的存在使磺酸银化合物的结构发生了根本的改变。     

一维链状均苯三酸锌配合物[Zn_3(BTC)_3(H_2O)_(12)]_n的水热合成及晶体结构研究

以Zn(CH3COO)2和均苯三酸(1,3,5-苯三酸)为原料,采用水热法合成了一维链状均苯三酸锌配合物[Zn3-(BTC)3(H2O)12]n,利用元素分析、X射线单晶衍射对其结构进行了表征。该配合物属于单斜晶系,C2空间群,a=17.424(5)nm,b=12.919(5)nm,c=6.577(5)nm,β=111.968(5)°,V=1.373 0(12)nm3,Z=2,Dc=1.999 g/cm3,μ=2.707 mm-1,F(000)=840,R1=0.031 5,wR2=0.078 9。     

3-氨基吡嗪-2-羧酸锰配合物的合成与结构

以3-氨基吡嗪-2-羧酸为配体,合成了一个锰的单核配合物Mn(3-apac)2(H2O)2(1)(3-apac∶3-氨基吡嗪-2-羧酸),通过元素分析、IR、X-射线单晶衍射等手段对配合物(1)进行了表征。晶体学数据:单斜晶系,C2/c空间群,a=0.792 6(1)nm,b=1.269 9(2)nm,c=1.366 3(2)nm,β=91.903(2)°,V=1.374 44 nm3,Z=1,S=1.047,最终残差因子[I>2σ(I)]R1=0.031 1,wR2=0.092 9,对于全部数据R1=0.034 4,wR2=0.095 8。     

双核钴配合物[Co2(phen)4(C8H7O2)2](ClO4)2·2EtOH的合成与结构

以2-甲基苯甲酸、邻菲罗啉和Co(ClO4)2·6H2O为原料,常温下在乙醇水溶液中合成得到了一个中心对称的双核钴的配合物[Co2(phen)4(C8H7O2)2](ClO4)2·2EtOH,用元素分析、红外光谱、热重分析和X-射线单晶衍射表征了配合物的结构.结果表明:配合物属于单斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=9.684(2)(A),b=13.077(3)(A),c=13.958(3)(A),α=111.11(3)°,β=94.54(3)°,γ=102.60(3)°,V=1 584.9(9)(A)3,Z=1,μ =0.682 mm-1,F(000) =722.0,Dc=1.467g·cm-3.配合物结构单元中,中心对称的双核钴[Co2(phen)4(C8H7O2)2]2+阳离子与两个结构无序的ClO4-以静电引力相作用,两个乙醇分子则通过O—H…O氢键与配位阳离子相连.     

一维链状配合物Bi(S2COC2H5)3的合成和晶体结构

合成了O-乙基二硫代碳酸铋配合物.通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征.测试结果表明该配合物为三斜晶系,空间群Pī,a=1.0551(3)nm,b=1.933(3)nm,c=1.4153(3)nm,α=92.077(3)°,β=90.451(4)°, γ=100.537(3)°,Z=4,V=1.7505(7)nm3,Dc=2.173g/cm3,μ(MoKα)=10.786mm-1,F(000)=1088,R1=0.0500,wR2=0.0718.在晶体中,配合物分子间通过Bi...O和Bi...S弱相互作用,形成一维链状结构.     

[Ni(phen)_2·Co(phen)_2·2Co(DPC)_2·4H_2O]·13H_2O双金属配合物的合成及其晶体结构

采用水热法成功合成了一种结构新颖的二维层状钴镍双金属配合物[Ni(phen)2·Co(phen)2·2Co(DPC)2·4H2O]·13H2O(phen=1,10-菲啰啉,DPC=2,6-吡啶二羧酸),采用单晶X射线衍射对其结构进行了表征。结果表明该配合物属于三斜晶系、P1空间群,其晶胞参数为:Mr=1922.98,a=10.0585(18)nm,b=14.684(3)nm,c=14.931(3)nm,α=74.078(6)°,β=78.399(6)°,γ=75.279(6)°,V=2030.5(7)nm3,Z=1。     

[Ni(phen)_3]_2(1,2,4,5-H_3BTC)_2(1,2,4,5-H_2BTC)·2H_2O的水热合成和晶体结构

近年来配位聚合物因其结构多样性及在催化、药物载体和气体吸附脱附等方面具有潜在的应用价值[1-3]而得到迅速的发展。本文在水热条件下,成功的合成出一例新型的一维超分子化合物,[Ni(phen)3]2(1,2,4,5-H3BTC)2(1,2,4,5-H2BTC)·2H2O。X-射线单晶衍射分析表明,化合物属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为a=1.2403(3)nm,b=1.2907(3)nm,c=1.4512(3)nm,α=96.261(5)°,β=106.500(6)°,γ=105.061(4)°,V=2.1086(8)nm3,Z=2。在该化合物中,[Ni(phen)3]2+阳离子与[H3BTC]-和[H2BTC]2-阴离子通过静电引力、分子间氢键和分子内氢键,形成一个一维超分子链状结构。     

配合物[Co(C_9H_6NO)_3]·C_2H_5OH的醇热合成与表征

采用醇热合成法合成了标题化合物[Co(C9H6NO)3]·C2H5OH,测定了其晶体结构,晶体属于单斜晶系,P21/n空间群,晶体学参数为:a=1.1268(2)nm,b=1.3034(2)nm,c=1.6606nm(3),β=94.15(1)°,V=2.4325(8)nm3,Z=4,Dc=1.468Mg/m3,F(000)=1112。配合物中有三个N原子和三个O原子与中心离子Co(Ⅲ)配位,形成畸变的八面体配位环境。配合物通过分子间氢键作用与溶剂乙醇分子形成二维超分子的晶体结构。     

一维链状镍配位聚合物{[Ni(C_(10)H_8N_2)(H_2O)_3]·SO_4·2H_2O}_n的合成、晶体结构及热稳定性研究

以4,4'-联吡啶和Ni(SO4)2·6H2O为原料,在水热条件下合成了标题化合物,并用元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射对配合物进行了表征。测定结果表明晶体属六方晶系,P6(5)空间群,晶胞参数a=1.118 56(10)nm,b=1.118 56(10)nm,c=2.157 2(4)nm,α=90.00°,β=90.00°,γ=120.00°。标题配合物为一维链状结构,链状[Ni(C10H8N2)-(H2O)3]2n+n、SO2-4及晶格水分子之间,存在广泛的氢键作用,上述部分通过氢键作用形成复杂的三维网状结构。此外,相邻链的吡啶环间存在面对面的π…π堆积作用。通过热重分析研究该配合物的热稳定性。     

锌(Ⅱ)与2-吡咯硫代甲酸配合物的合成及晶体结构

合成了锌 (Ⅱ )与 2 吡咯硫代甲酸的配合物 [Zn(S2 CC4H4N) 2 ]2 。用X 射线单晶衍射测定了该配合物的晶体结构。结果表明 ,配合物为三斜晶系 ,空间群P1 - ,a =0 80 34(1 5 )nm ,b =0 80 34(1 5 )nm ,c =1 2 31 (2 )nm ,α =73 5 8(3)° ,β =73 5 8(3)° ,γ =87 2 8(2 )° ,Z =2 ,V =0 731 (2 )nm3 ,Dc =1 5 90g/cm3 ,F(0 0 0 ) =35 2 ,R1 =0 0 6 1 0 ,wR2 =0 1 0 5 5。锌原子为畸变的四面体构型 ,由于两个硫代羧酸基的桥联作用 ,配合物以环状结构存在