改性海藻酸钠／壳聚糖双极膜成对电解制备乙醛酸

以镍网电极-改性海藻酸钠/壳聚糖双极膜(Ni-mSA/mCS BM)作为阴阳两室间的隔膜,利用双极膜的中间界面层水解离特性成对电解制备乙醛酸.水解离特性分析结果表明,双极膜中水解离后生成的H 透过mSA阳离子膜进入阴极室中,可及时补充草酸电还原生成乙醛酸过程中的H 消耗;OH(透过mCS阴离子膜进入阳极室中,与乙二醛电氧化生成乙醛酸过程中产生的H 结合生成H2O,可促进正向反应的速度.以饱和草酸和盐酸的混合液作阴极液,以10%乙二醛和10%KBr的混合液作阳极液,镍网为阴极,二氧化铅为阳极,在电流密度为20 mA·cm-2常温下电解,阴极电流效率达82.9%,阳极电流效率达75.7%,电解电压低于2.7 V.     

电合成乙醛酸的研究

以过饱和草酸水溶液为阴极液 ,盐酸溶液为阳极液 ,在隔膜式平行板电解池内草酸电还原得到乙醛酸。考察改变阳极液盐酸溶液的浓度、电解液的电流密度和电解液的流速对生成乙醛酸电流效率的影响。考察催化电极对电合成的影响。结果表明 ,用碳板做电极材料 ,电流密度为 6 6 .7A·m-2 ,电解液流速为 2 6 1mL·min-1,电解温度为 2 0℃时 ,乙醛酸的电流效率可高达80 %以上。     

乙醛酸的高效液相色谱法分析条件探讨

乙醛酸可与2,4-二硝基苯肼(DNPH)反应生成乙醛酸腙,该腙类物质对紫外-可见光有较强的特征吸收。本研究对乙醛酸采用高效液相色谱法(HPLC)测定,探究乙醛酸与DNPH反应,衍生成腙过程中的影响因素。实验发现,乙醛酸与DNPH衍生过程中会产生顺式和反式两种异构体。该顺反异构体的生成及生成条件从未被报道过。两种异构体的生成比例与衍生时间、衍生温度、pH值以及DNPH用量等因素有关。其中,衍生时间对乙醛酸腙顺反异构体生成比例的影响最为显著。长时间衍生有利于反式异构体向顺式异构体的转化。同时还发现,当乙醛酸的衍生条件:温度为40℃,pH值为3,DNPH与醛基的物质的量比为30,反应时间60min时,可完全满足乙醛酸的定量要求。但是使用乙醛酸腙顺式或反式单一异构体面积积分值(365nm)与乙醛酸质量浓度做标准曲线不能实现对乙醛酸的准确定量。使用两种异构体色谱峰面积的算术加和与乙醛酸质量浓度作标准曲线定量,则可实现乙醛酸的外标法准确定量。在上述衍生体系下,乙醛酸质量浓度在7～140 mg/kg范围内,乙醛酸腙的峰面积与乙醛酸的质量浓度之间呈良好的线性关系,线形相关系数为0.9999。七次重复测定相对标准偏差为1.06%,结果重复性好。加标回收率在98.9%～102.3%之间。     

对羟基苯海因的生产

首先,利用原料乙二醛硝酸氧化生产乙醛酸;然后利用自产的20%乙醛酸、苯酚、尿素、盐酸反应生成对羟基苯海因。     

光催化双极膜的制备及应用

以聚乙烯醇（PVA）和羧甲基纤维素钠（CMC）混合制成阳膜层材料,以聚乙烯醇和壳聚糖（CS）混合制成阴膜层材料。分别用氯化铬、戊二醛对阳膜、阴膜进行交联改性,并在阴阳膜层间加入具有光催化活性的纳米二氧化钛,得mCMC/TiO2/mCS双极膜。该双极膜在紫外光照射下,具有高的水解离效率,优良的亲水性能,双极膜阻抗小,工作电压低,并将该膜应用于合成乙醛酸和丁二酸体系中。     

乙醛酸电解合成技术概述

介绍了乙醛酸的用途和各种电合成方法以及乙醛酸电解合成技术的发展历程,并从降低能耗成本和提高产品质量的角度总结了电解合成乙醛酸的技术改进情况,提出了存在的问题和发展方向。对乙醛酸电合成法发展前景进行了展望。     

尺度稳定阳极催化氧化乙二醛制备乙醛酸研究

采用尺度稳定电极为阳极,以乙二醛为原料,研究了支持电解质浓度、乙二醛起始浓度,电解时间,电流密度等条件对乙醛酸产率和阳极电流效率的影响。在选择的条件下,乙醛酸的产率为85.86%,电流效率达到79.6%。     

双极膜电渗析技术的研究进展

在电场作用下,双极膜内的水能快速解离产生H~+和OH~-,这一电化学特性使双极膜电渗析(BMED)逐渐发展为一种新型膜分离技术。首先介绍了BMED的基本工作原理,综述了其发展历程,接着介绍了近年来其在酸碱生产、污染控制、与其他化工技术耦合作用等方面的研究进展,最后提出目前应用中存在的问题,并对BMED的未来发展进行了展望。     

配位化合物在电渗析分离Co—Ni离子过程中的应用

在电渗析膜法过程中,使用络合剂对C0-Ni 离子进行分离。利用双极膜进行水的解离,产生的H~+使络合剂再生,络合剂可反复利用。本文的研究结果说明,电渗析方法与配位化学结合可形成一种新的分离方法。     

电位滴定用于乙醛酸的分析

利用电位滴定仪 ,以 DMF作为溶剂能方便准确地测定出乙二醛液相氧化液中乙醛酸的含量。其中乙醛酸的相对标准偏差为 0 .61 88%～ 1 .0 5 3% ;乙醛酸的回收率为 :98.0 8%～ 1 0 2 .2 0     

电化学微型流动反应系统初探

应用MEMS技术研制出不同尺度的梳齿状微阵列电极,设计了相应的电化学微型流动反应系统。针对乙醛酸电合成的特点,尝试乙二醛电氧化合成乙醛酸体系,结合离子色谱对电合成产物进行分析。研究结果初步表明,本文所设计的电化学微型流动反应系统,具有结构简单、操作方便、连续生产等优点,可在不添加支持电解质的条件下,实现氧化乙二醛电合成乙醛酸的过程。     

Ⅰ~+阳离子是甲烷氧化制甲醇的活性物种

美国爱得荷州立大学的研究人员以碘阳离子化合物为催化剂对甲烷的 C-H 活化,由甲烷气相制甲醇工艺进行了研究。实验表明,Ⅰ~+离子是促进该反应的活性物种。研究人员选择性地生成Ⅰ_2~+和Ⅰ~+两类阳离子物质,并将其与甲烷进行反应。研究结果表明,只有Ⅰ~+参与了反应过程,形成了所需的 CH_3ⅠH~+中间体。该中间体再与 H~2SO~4     

强酸性氢离子交换树脂的工艺特性及其应用

本文以强酸性H~+交换柱内真实的化学反应和分析为基础,解释H~+交换柱出水水质变化的机理,在全面介绍H~+交换柱的工艺特性后,为了充分利用H~+交换柱的交换能力,节省再生剂,笔者提出无食盐再生H~+-Na~+并联交换系统应用普通公式及新形式,扩大了该系统的使用范围。     

乙二醛氧化生产乙醛酸催化剂的研究

采用不同的催化剂、通过硝酸氧化乙二醛生产乙醛酸,探讨了催化剂作用机理,并研究了各种催化剂对乙醛酸产率的影响。结果表明,用亚硝酸钠作催化剂乙醛酸产率为73.9%,盐酸和亚硝酸钠作催化剂时乙醛酸产率为84.6%,二氧化铈和亚硝酸钠作催化剂时乙醛酸产率为80.2%,硝酸铜和亚硝酸钠作催化剂时乙醛酸产率为78.2%。     

一元酸碱滴定计算公式及应用（续）

三、强酸H~+滴定一元弱碱B 1、滴定等量点与突跃范围计算公式滴定反应为B+H~+=HB~+,反应生成物HB~+为弱碱B的共轭酸。 (1)等量点时,溶液为弱酸HB~+的溶液,HB~+的浓度为c,则溶液的pH值为: pH=1/2(pK_(aHB)+—lgc)=1/2(14—pK_(bB)—lgc)=7—1/2(pK_(bB)+lgc) (2)滴定误差为—x时,溶液为剩余的B与生成的HB~+组成的缓冲溶液,这时剩余的B与生成的HB~+的摩尔比为x/1-x,[B]/[HB~+]=x/1-x,则溶液的pH值为:     

草酸在表面合金电催化剂上还原过程的循环伏安和原位红外反射光谱研究

采用自行研制的碳载表面合金电催化材料 (Surfacealloy/GC)作为研究电极 ,通过电化学方法和电化学原位FTIR反射光谱等技术 ,对该催化剂在电有机合成中的性能进行研究。结果表明 :所研制的Surfacealloy/GC对草酸的加氢还原表现出很高的电催化活性 ,草酸的还原电位为 - 0 .40V ,与通常用的阴极铅材料相比 ,正移约6 0 0mV ;电化学原位FTIR反射光谱研究结果指出 ,草酸的还原产物主要为乙醛酸 ,表明该电极在较低的过电位下就能还原草酸生成乙醛酸。     

同时生产二氧化氯和乙醛酸绿色工艺研究

为了开发二氧化氯和乙醛酸绿色生产工艺,创新设计了用乙二醛在硫酸介质中还原氯酸同时生产二氧化氯和乙醛酸工艺路线,并对新工艺路线进行了实验研究.在氯酸、乙二醛、硫酸物质的量比为2.5∶ 1∶ 1、反应温度为45 ℃、反应压力为-0.07 MPa、反应时间为8 h的优化工艺条件下,二氧化氯收率为85.6%,乙醛酸收率为78.6%.新工艺安全稳定、无污染,可大大降低二氧化氯和乙醛酸生产成本.     

离子交换树脂的电再生机理研究

为探究无膜电去离子(MFEDI)的再生机理,采用不同树脂组合进行电再生研究。通过测定各组树脂的再生电压、再生液电导率、pH等参数,对阴阳离子电迁移路径和系统内水解离情况进行了分析。结果表明,阳离子几乎不通过弱酸树脂进行电迁移;阴离子主要在强碱树脂间迁移;水解离主要发生在弱酸树脂与强碱树脂之间,为2种树脂的再生提供82.4%以上的H~+和OH~-。     

固体乙醛酸清洁生产新工艺

介绍了国内乙醛酸生产工艺的发展过程、现有工艺存在的问题和固体乙醛酸清洁生产新工艺。新工艺用氧气代替硝酸做氧化剂 ,从源头上消除了老工艺产生的大量氮氧化物尾气 ,通过结晶使生成的乙醛酸与母液分离 ,提高了原料利用率。     

pH与pK

<正> pH 与pK 都是酸度指数。两者之间既有联系,也有区别。简单地说,pH 代表水溶液中的氢离子浓度[H~+],pK 代表水和有机溶剂中的质子浓度(也就是氢离子浓度)[H~+]。在水溶液中,特别是在生物体系中,质子表现出具有特征性的行为。近来发现了不少可以设法对这种行为用pK 的概念来说明。就狭义说,酸是能在水中离解而生成氢离子H~+的分子。在纯水中,氢离子浓度[H~+]与氢氧根离子浓度[OH~-]相同,