羧酸和烯烃酯化反应的催化剂研究进展

综述了20世纪60年代以来羧酸和烯烃酯化合成羧酸酯反应中催化剂的研究进展,包括磺酸类催化剂、多磷酸、离子液体、硅酸盐类催化剂、沸石分子筛催化剂、离子交换树脂、杂多酸类催化剂等,比较了各类催化剂的催化活性,并展望了羧酸和烯烃酯化反应的催化剂研究方向。     

烯酸加成酯化反应催化剂研究进展

烯烃与羧酸在催化剂作用下进行加成反应生成羧酸酯,这一反应属于原子经济反应,越来越受到研究者的关注。综述21世纪以来烯烃与羧酸加成酯化反应催化剂的研究进展,包括磺酸类催化剂、离子交换树脂催化剂、杂多酸化合物催化剂、离子液体催化剂、沸石分子筛催化剂和过渡金属化合物催化剂等,对各类催化剂活性进行比较,并展望烯酸加成酯化反应催化剂的研究方向。     

乙酸/乙烯酯化合成乙酸乙酯工艺的研究与开发

介绍了乙酸／乙烯酯化合成乙酸乙酯工艺研究进展，包括催化剂研究进展及动力学研究概况。研究中所涉及的催化剂中杂多化合物具有良好的工业应用前景。     

催化合成L-吡咯烷酮羧酸月桂酯

以L-吡咯烷酮羧酸和月桂醇为原料,固载催化剂A,通过酸醇酯化反应直接合成L-吡咯烷酮羧酸月桂酯。探讨催化剂种类、用量、物料比、反应时间和温度对酯化反应影响,确定适宜合成工艺条件:n(月桂醇)∶n(L-吡咯烷酮羧酸)=1.0∶1.3,环己烷为带水剂,每0.1 mol月桂醇加入催化剂A 3.5 g,170℃反应4 h,酯化率达98.6%。固载催化剂A具有较好的活性,重复使用9次时酯化率仍可达93.4%。     

吡咯烷酮羧酸的合成

以谷氨酸钠和盐酸为主要原料,化合物A为催化剂,通过环化脱水和酸化合成了吡咯烷酮羧酸。通过探讨催化剂种类、催化剂用量、反应时间、反应温度和硅油用量对环化反应的影响,确定了适宜的合成吡咯烷酮羧酸钠的工艺条件。结果表明,谷氨酸钠50 g,催化剂用量为谷氨酸钠用量的1.2%,反应时间2.5 h,反应温度180℃,硅油用量70 g,去离子水50 g时,谷氨酸钠的转化率为96.7%。生成的吡咯烷酮羧酸钠与盐酸反应后得吡咯烷酮羧酸,酸化的适宜p H值为3.2,吡咯烷酮羧酸的产率达83.5%。测定其熔点为152.5~158.3℃。     

吡咯烷酮羧酸的合成

以谷氨酸钠和盐酸为主要原料,化合物A为催化剂,通过环化脱水和酸化合成了吡咯烷酮羧酸。通过探讨催化剂种类、催化剂用量、反应时间、反应温度和硅油用量对环化反应的影响,确定了适宜的合成吡咯烷酮羧酸钠的工艺条件。结果表明,谷氨酸钠50 g,催化剂用量为谷氨酸钠用量的1.2%,反应时间2.5 h,反应温度180℃,硅油用量70 g,去离子水50 g时,谷氨酸钠的转化率为96.7%。生成的吡咯烷酮羧酸钠与盐酸反应后得吡咯烷酮羧酸,酸化的适宜p H值为3.2,吡咯烷酮羧酸的产率达83.5%。测定其熔点为152.5¹58.3℃。     

混合单元苯羧酸二甘醇酯增塑剂的合成研究

本文以ＣＴＡ氧化残事分离出来的混合单元苯羧酸为原料，和二甘醇进行酯化反应，合成铂混合单元苯酸酸二某醇酯增塑剂，考察了反应温度，催化剂用量，反应时间，醇／酸经对反应的影响，得出最佳工艺条件为：反应温度２１０℃，反应时间７ｈ，催化剂量０．４％，醇／酸为１．５／２（摩尔比）。     

混合单元苯羧酸二甘醇酯增塑剂的合成研究

以对二甲苯氧化装置中的氧化残渣中分离出来的混合单元苯羧酸为原料，和二甘醇进行酯化反应，合成混合单元苯羧酸二甘醇酯增塑剂。考察了反应温度、催化剂用量、反应时间、醇酸配比对反应的影响，得出最佳工艺条件为：反应温度２１０℃，反应时间７ｈ，催化剂用量０．４％，ｎ醇：ｎ酸为１．５：２。     

羧酸酯合成新型催化剂的研究

研究了对甲苯磺酸、硫酸铁、硫酸铈作为催化剂在羧酸酯（丁酸乙酯）合成中的应用。实验表明，这些催化剂具有较好的催化活性，可使酯化反应大大缩短，收率明显提高。     

低级脂肪酸与莰烯酯化反应的影响因素及C1～C5羧酸异龙脑酯的制备

讨论C1～C5低级脂肪酸与莰烯酯化反应制备脂肪羧酸异龙脑酯中催化剂硫酸的用量、反应时间、反应温度等几个因素对反应的影响,并介绍了甲酸异龙脑酯、乙酸异龙脑酯、丙酸异龙脑酯、丁酸异龙脑酯、异丁酸异龙脑酯、异戊酸异龙脑酯等一些低级脂肪酸酯的制备方法 。     

固体酸催化合成丁二酸二乙酯研究进展

固体酸能够代替硫酸作为酯化催化剂。评述了对甲苯磺酸、强酸性阳离子交换树脂、六水合三氯化铁、氯化亚锡、四水硫酸铈、一水硫酸氢钠、固体超强酸和杂多酸等固体酸催化合成丁二酸二乙酯的方法。认为强酸性阳离子交换树脂、一水硫酸氢钠、固载固体酸、固体超强酸和杂多酸是合成丁二酸二乙酯的良好催化剂。     

酯化反应催化剂的应用研究进展

综述了分子筛、杂多酸、固体超强酸、阳离子交换树脂、离子液体等不同催化剂在酯化合成中的研究进展,对酯化反应条件、酯化率和技术应用前景等进行了分析论述。     

从杂醇油中异戊醇制取乙酸异戊酯

阐述了用精密蒸馏法,从杂醇油中分出异戊醇,并用硫酸和杂多酸为催化剂,与醋酸酯化制备乙酸异戊酯的反应条件。     

固体酸催化合成水杨酸甲酯进展

固体酸是一种优良的催化剂,能够替代硫酸作为酯化催化剂。评述了对甲苯磺酸、氨基磺酸、强酸性阳离子交换树脂、溴化铜、一水硫酸氢钠、固体超强酸、杂多酸和分子筛等催化合成水杨酸甲酯的方法。     

11-钨锌杂多酸盐催化合成乙酸乙酯

合成了K8[CdZnW11O39（H2O）]、K8[NiZnW11O39（H2O）]和K8[CuZnW11O39（H2O）]3种具有Keggin结构的钨锌混配型杂多酸盐催化剂,以无水乙醇和冰乙酸为原料,催化合成乙酸乙酯。探讨了酸醇物质的量的比,催化剂的用量,反应时间和反应温度对酯化率的影响及催化剂的重复使用情况。结果表明反应最佳条件为：酸醇摩尔比为2.0,催化剂用量为原料质量的1%,反应时间为6.0 h,反应温度80℃,催化剂在连续使用5次情况下活性无明显下降。     

杂多酸(盐)异构体的制备及催化合成乙酸正戊酯

研究了以杂多酸(盐)催化合成乙酸正戊酯的反应,探讨了不同催化剂,催化剂用量,原料配比,反应时间,催化剂的重复使用次数等对酯化率的影响。在适宜工艺条件下,以β3K3H3[SiW11Mn(H2O)O39]·15H2O为催化剂,酯化率高达9855%。     

磷钼钒杂多酸的制备及其催化合成乙酸乙酯

以磷钼钒杂多酸为催化剂,以乙酸、乙醇为原料催化合成了乙酸乙酯。考察了乙酸乙酯合成的主要影响因素,确定最佳反应条件为：催化剂用量为乙酸质量的5%、酸醇摩尔比1∶2.5、反应时间30min、反应温度120℃,在此条件下,酯化率达到84.7%。     

球形聚苯并噁嗪树脂酸催化性能研究

苯并噁嗪预聚体在甲基硅油中经反相悬浮固化法得到球形聚苯并噁嗪树脂,再经磺化反应后制得聚苯并噁嗪树脂酸。通过催化冰醋酸与乙醇的酯化反应来考察该树脂酸的催化活性。结果表明:当V(甲基硅油)∶V(苯并噁嗪预聚体)=100∶6.0、固化温度为200℃左右时,可得到球形聚苯并噁嗪树脂。当磺化温度为45℃、反应时间为3 h和w(催化剂)=4.8%(相对于冰醋酸而言)时,则冰醋酸的转化率为73%;催化剂连续重复使用3次后,其转化率仍超过60%;经磺化再生后的催化剂,其催化活性基本上能完全恢复。     

催化酯化合成丁酸正丁酯的研究进展

固体酸催化剂是能够代替硫酸作为酯化的催化剂。文章评述了对甲苯磺酸、甲烷磺酸盐、氨基磺酸、强酸性阳离子交换树脂、三氯化铁、二氯化锡、四氯化锡、硫酸铁铵、硫酸亚铁，硫酸铈、硫酸钛、硫酸氢钠、季铵盐、固体超强酸、杂多酸、分子筛等固体催化剂和酶催化酯化合成丁酸正丁酯的实验结果。