金纳米粒子修饰电极对过氧化氢的电催化性能

构建了一种基于金纳米粒子修饰电极的过氧化氢(H2O2)传感器。采用循环伏安法研究了修饰电极在H2O2溶液中的电化学行为。实验结果表明,在p H=6.8的PBS缓冲溶液中,该修饰电极对H2O2具有明显的催化还原作用。在优化实验条件下,采用计时电流法检测了H2O2的线性范围为2.5×10-5~1.6×10-3 mol/L,检测下限为1.0×10-6 mol/L。此传感器具有较高的灵敏度、较好的重现性、稳定性及抗干扰能力。     

酶催化水溶性导电聚苯胺的模板导向合成与表征

对辣根过氧化物酶(HRP)催化水溶性导电聚苯胺的合成进行了研究.以聚乙烯磺酸钠(PVS)作为反应的聚阴离子模板.详细地研究了反应体系的pH值、H2O2浓度及苯胺与PVS的摩尔比对苯胺聚合的影响.用UV-vis-near-IR、FTIR及四探针电导率测试仪对产物进行了表征,并与其他模板聚合产物进行了比较.研究结果表明,PVS可作为HRP催化苯胺聚合的模板,合成的PVS/PANI的电导率为4.78×10-1S·cm-1,反应体系的pH值应控制在4.0～5.0,H2O2浓度以20 mmol·L-1为宜,PVS与苯胺的摩尔比应控制在1～1.5.     

UV/H_2O_2/草酸铁络合物法光降解偶氮染料金橙G的研究

采用UV/H2O2/草酸铁络合物法处理偶氮染料金橙G(OG)废水。结果表明,降解浓度为5×10-5mol.L-1的OG模拟废水的最佳条件为:光照12 min,H2O2、FeSO4和C2H2O4浓度分别为8×10-2mol.L-1、6×10-5mol.L-1和4.2×10-4mol.L-1,此时,OG去除率可达95.1%。UV/H2O2/草酸铁络合物法降解OG的效果优于Fenton法和H2O2/草酸铁络合物法。紫外可见光谱分析表明,.OH破坏了OG的-N=N-和苯环结构。     

UV／Mn^2＋协同催化H2O2降解染料X-3B的动力学研究

研究了初始pH值、溶解氧、H2O2浓度及水中常见阴离子对UV／Mn^2＋协同催化H2O2降解活性艳红X-3B动力学的影响。结果表明,UV／Mn^2＋协同催化H2O2能有效地降解染料x-3B;在通入空气0．5L／min、pH值为4、H2O2浓度为10mmol／L的条件下,有利于UV／Mn^2＋对H2O2的协同催化,提高反应速率;NO3^-、SO4^2-及Cl^-等阴离子对X-3B的降解具有抑制作用,其中NO3^-的抑制途径是阻碍紫外线透过溶液,而SO4^2-及Cl^-则是直接和溶液中·OH反应产生抑制作用。SO4^2-及Cl^-的抑制作用随着离子浓度的升高而增强,但NO3^-的抑制强弱和离子浓度大小无关.     

CuO含量对yCuO/Cu_xCe_(1-x)O_δ催化剂脱除微量CO性能的影响

采用柠檬酸络合-浸渍相结合的制备方法,通过XRD、BET、H2-TPR研究了载体掺杂Cu O含量(x值)、表面负载Cu O含量(y值)对y Cu O/CuxCe1-xOδ催化剂CO催化氧化性能的影响。结果表明,载体中掺杂的Cu O能与Ce O2产生协同作用,有利于负载的Cu O在载体表面均匀分散,提高氧化-还原性能,提升催化活性。采用正交实验设计,经DPS(Data Process System)软件对Cu O含量进行逐步回归优化,得到16.4%Cu O/Cu0.05Ce0.95Oδ催化剂具有较优的CO催化氧化性能,在脱除温度50℃、压力3.0 MPa、液相空速8 h-1的条件下,可将液相丙烯中微量CO从1.0×10-5脱除低至3.0×10-8,达到聚合级烯烃对CO脱除深度的要求,连续反应1 400 min,稳定性能良好。     

TBA-Pb2＋-hemin模拟酶催化显色法测定水中痕量铅

在pH 7.5的Tris-HC1缓冲液中,凝血酶适体（TBA）与Pb2＋形成复合物,再与氯化血红素（hemin）配位结合,形成辣根过氧化物模拟酶,能催化H2O2氧化2,2＇-连氮-双（3-乙基苯并噻唑-6-磺酸）（ABTS）,生成蓝绿色自由基产物,导致体系在415 nm处吸光度值增加,且在1.07 × 10-10～6.01 ×l0-7 mol/L范围内△A值与pb2浓度有良好线性关系,其回归方程为△A=0.409 c（×10-9 mol/L）＋40.7,相关系数r=0.996 6,检出限为3.21×10-11 mol/L,相对标准偏差在0.67％～3.45％.用于环境水样测定,回收率在98.2％～102.7％.该方法特异性好、灵敏度高.     

UV/Mn~(2+)协同催化H_2O_2降解染料X-3B的动力学研究

研究了初始pH值、溶解氧、H2O2浓度及水中常见阴离子对UV/Mn2+协同催化H2O2降解活性艳红X-3B动力学的影响。结果表明,UV/Mn2+协同催化H2O2能有效地降解染料X-3B;在通入空气0.5L/min、pH值为4、H2O2浓度为10mmol/L的条件下,有利于UV/Mn2+对H2O2的协同催化,提高反应速率;NO3-、SO42-及Cl-等阴离子对X-3B的降解具有抑制作用,其中NO3-的抑制途径是阻碍紫外线透过溶液,而SO42-及Cl-则是直接和溶液中·OH反应产生抑制作用。SO42-及Cl-的抑制作用随着离子浓度的升高而增强,但NO3-的抑制强弱和离子浓度大小无关。     

Fe2+催化H2O2、S2O82-、S2O82--H2O2降解橙黄G

以偶氮染料橙黄G(OG)为目标污染物,研究Fe2+分别催化H2O2、S2O82-、H2O2-S2O82-降解0.1 mmol/LOG Fe2+/H2O2体系,[Fe2+]=1 mmol/L,pH=3,[H2O2]0=10 mmol/L,降解30 min OG脱色率为96%,随着pH值增大和[H2O2]0>10 mmol/L,OG脱色率减小,呈线性变化。Fe2+/S2O82-体系,随着S2O82-初始浓度增加OG脱色率增大,随着pH值增大OG脱色率减小,呈非线性变化。Fe2+/H2O2-S2O82-体系,pH=3,[H2O2]0=2 mmol/L,[S2O82-]0>10 mmol/L时OG脱色率持续增大。Fe2+/H2O2-S2O82-体系矿化率最高。利用乙醇和硝基苯作为分子探针,采用分子探针竞争实验鉴定该体系中产生的SO4.和OH.。     

罗丹明B退色法测定血红蛋白

基于血红蛋白对H2O2氧化罗丹明B(RB)体系的催化作用,建立了一种催化退色光度法测定血红蛋白的新方法,探讨了测定血红蛋白的最佳条件和干扰情况。在优化的条件下,血红蛋白浓度在1.0×10-9~1.0×10-7mol/L范围内呈现良好的线性关系,表观摩尔吸收系数为1.7×106L.mol-1.cm-1,方法的检出限为2.76×10-10mol/L。方法灵敏、操作简便,用于尿液中血红蛋白含量的测定,结果满意。     

燃烧法合成高纯度负热膨胀材料ZrW2O8粉体

采用燃烧法在较低温度下成功合成了各向同性的负热膨胀材料ZrW2O8粉体.用X射线衍射、扫描电镜、红外光谱综合分析和研究了反应过程中炉温、硼酸和尿素含量、W6 与Zr4 的摩尔比对合成ZrW2O8纯度的影响.结果表明:燃烧法可以合成高纯度、粒径为0.5μm的ZrW2O8粉体.燃烧法合成高纯ZrW2O8的最佳条件是:炉温为500℃,硼酸的摩尔分数为10%,(NH2)2CO与(NH4)5H5[H2(WO4)6]·H2O ZrOCl2·8H2O的质量比为2∶1,(NH4)5H5[H2(WO4)6]·H2O与ZrOCl2·8H2O的摩尔比为1∶3.2.所合成的ZrW2O8在50～700℃之间的线膨胀系数a=-5.08×10-6/℃,其线膨胀系数与温度的关系符合方程dL/L0=-1.4×10-2-4.5×10-4T(50℃≤T≤700℃).     

血红蛋白作催化剂茜素蓝S褪色法测定过氧化氢

H2O2能够氧化茜素蓝S使之褪色,而模拟酶——血红蛋白对其具有催化作用。据此建立了一种以茜素蓝S为指示剂的过氧化氢——茜素蓝S——血红蛋白酶催化反应体系测定痕量H2O2的新方法。研究了反应的最佳条件,体系的酸度为pH=10.1的NH3-NH4Cl缓冲溶液,最大吸收波长为580nm。该法的线性范围为2.0×10-7~7.5×10-5mol/L,检出限为1.3×10-8mol/L,表观摩尔吸光系数为1.7×104L/(mol·cm)。该方法可用于雨水及消毒水中H2O2的测定。结果今人满意。该方法简单、灵敏、选择性好,易于操作。     

Luminol-K_3[Fe(CN)_6]化学发光法测定汽油中的铅

根据铅(Ⅱ)催化K3[Fe(CN)6]氧化Luminol产生化学发光的事实,结合流动注射分析技术,建立了一种发光定量测定铅的新方法。实验结果表明,该方法对Pb(Ⅱ)的检出限为3.8×10-7mol/L,工作曲线线性范围为1.0×10-6～1.0×10-4mol/L,测定浓度为1.0×10-5mol/L,Pb(Ⅱ)的相对标准偏差为3.5%(n=11),通过对汽油样品中铅的检测,结果满意。     

碘离子选择性电极测定海带、紫菜中碘及碘的浸出率

提出了用碘离子选择性电极测定海带、紫菜中碘的方法。在 0 .2 0 mol/L KNO3 ,1 .0× 1 0 -3mol/L Na2 SO3 ,p H 5 .0～ 6.0溶液中 ,碘离子浓度对数值在 5 .0× 1 0 -7～ 1 .0× 1 0 -1mol/L范围内与电位呈良好线性关系 ,检出限为 3× 1 0 -7mol/L,准确测定了海带、紫菜中碘的含量 ,对浸泡时间与海带中碘的浸出率关系进行了研究。回收率 95 %～ 98% ,相对标准偏差小于 2 .6%。     

石墨烯-纳米银修饰电极检测过氧化氢

以氧化石墨烯(GO)和硝酸银为原料,通过共合成法,制备了还原氧化石墨烯负载纳米银颗粒(AgNPs-rGO)复合物,并将AgNPs-rGO复合物修饰在碳糊电极(CPE)上,制得AgNPs-rGO/CPE电极。通过XRD、SEM和EDS技术对AgNPs-rGO的结构进行了表征与测试。结果表明,AgNPs很好地负载在了rGO上,且银元素的质量分数高达50.57%。当硝酸银浓度为0.02 mol/L时,AgNPs-rGO/CPE电极表现出最佳的电化学性能。在pH=5.5的磷酸盐缓冲溶液中,对过氧化氢在AgNPs-rGO/CPE电极上的电化学行为进行了考察。结果表明,AgNPs-rGO/CPE对过氧化氢的电化学检测表现出良好的稳定性,相对标准偏差仅为3.7%。当过氧化氢的浓度在1.0×10~(-8)~1.0×10~(-6)mol/L范围内时,过氧化氢的响应电流值ΔI与其浓度对数lgc呈现良好的线性关系,线性相关系数R~2高达0.993 4。将其应用于自来水样品中的过氧化氢检测,得到的加标回收率达到97.1%,多次重复检测的相对标准偏差仅为4.7%,表明制备的AgNPs-rGO/CPE对过氧化氢的电化学检测具有良好的重现性和稳定性。     

氟虫腈在B-Z化学振荡体系中的分析检测

在封闭体系中研究了氟虫腈对别洛索夫-扎鲍京斯基(B-Z)化学振荡体系的扰动,结果表明氟虫腈的加入明显的改变了振荡体系的振幅,氟虫腈的浓度在2.5×10-5～1.25×10-7 mol/L范围内与振荡体系振幅的变化值ΔA呈现良好的线性关系,相关系数为0.9976,最低检出限为1.0×10-8 mol/L以此建立了测定氟虫腈的快速、简单、灵敏的新方法。     

双乙酰-肌酸-CTMAB体系共振光散射法测定尿中痕量α-萘酚

在弱碱性介质中,α-萘酚被双乙酰氧化为α-萘醌,α-萘醌与肌酸生成荧光化合物,该化合物与十六烷基三甲基溴化铵生成离子缔合物,使体系的共振光散射增强,在1.44×10-9~2.00×10-7mol/L范围内,共振光散射强度(RLS)与α-萘酚浓度呈良好线性关系,回归方程为:△I=186.9c(×10-8mol/L)+84.89,r=0.999 1,检出限为4.31×10-10mol/L,样品的加标回收率为96.0%~104.0%,RSD=0.80%~3.42%,该方法可用于尿液中痕量萘酚的测定。     

流动注射-化学发光法测定氯霉素

基于碱性介质中,氯霉素对H2O2-鲁米诺化学发光体系有增敏作用,结合流动注射分析,建立了一种流动注射-化学发光法灵敏检测氯霉素的方法。结果表明,最佳实验条件为:流路选择氯霉素和KMnO4先混合,再注入鲁米诺(NaOH)溶液中;氧化剂选择H2O2,其浓度为6.0×10-4mol/L;鲁米诺中NaOH的浓度为8.0×10-5mol/L;鲁米诺浓度为1.0×10-4mol/L;选择混合管长度为5 cm。在最佳条件下,该方法检测氯霉素的线性范围为8.0×10-8~1.0×10-5g/mL,检出限(3σ)为5×10-8g/mL,对5×10-7g/mL氯霉素进行11次平行测定,相对标准偏差(RSD)为1.3%。用该法对氯霉素胶囊中氯霉素的含量进行了测定。     

离子液体改性蒙脱土修饰电极对多菌灵的测定

制备了离子液体改性蒙脱土修饰电极,用交流阻抗进行了表征,采用差分脉冲伏安法对多菌灵的含量进行了测定。多菌灵浓度在5.0×10-7～1.5×10-5 mol/L范围内,脉冲伏安法的氧化峰电流与多菌灵浓度呈现良好的线性关系,检出限为2×10-7 mol/L,相关系数r=0.9924,该方法可用于检测溶液中多菌灵含量。     

他莫昔芬对子宫内膜癌RL-95-2细胞增殖及let-7g表达的影响

目的探讨他莫昔芬(Tamoxifen,TAM)对子宫内膜癌RL-95-2细胞增殖及let-7g表达的影响。方法采用免疫荧光染色法检测RL-95-2细胞中雌激素受体(Estrogen receptor,ER)的表达;用不同浓度的TAM(1×10-11,1×10-9、1×10-7、1×10-5、1×10-4mol/L)处理RL-95-2细胞48和72 h,CCK-8法检测细胞的增殖活力;用1×10-7mol/L的TAM处理RL-95-2细胞72 h,流式细胞术检测细胞周期的变化;用不同浓度的TAM处理RL-95-2细胞72 h,实时荧光定量PCR(Real-time quantitative polymerase chain reaction,RT-qPCR)检测细胞中let-7g的表达,借助生物信息学软件预测let-7g的靶标基因,并对其生物学功能进行分析。结果 RL-95-2细胞中ER呈阳性表达;1×10-7mol/L的TAM处理RL-95-2细胞48 h及1×10-9～1×10-5mol/L的TAM处理细胞72 h,具有促进细胞增殖的作用,并使let-7g的表达量增加,1×10-7mol/L的TAM作用最为显著;TAM促使细胞从G0/G1期进入S期;let-7g作用的可能靶标基因为UHRF2、RB1、GAS7、PLAGL2、NAB1和ZNF282。结论适宜浓度的TAM对人子宫内膜癌RL-95-2细胞具有促增殖作用,并使细胞从G0/G1期进入S期,该作用可能部分是通过上调let-7g的表达而实现的。     

非甾体抗炎药布洛芬的含量测定

用氧化剂存在时布洛芬产生的极谱催化波提高分析灵敏度,用线性单极扫描谱法实现快速测定。在0.08mol/L HAc-NaAc(pH=4.2)支持电解质中,布洛芬于-1.06 V处产生一极谱波,当氧化剂K2S2O8存在时,K2S2O8氧化布洛芬羰基还原中间体自由基,使布洛芬再生,产生布洛芬的极谱催化波。其催化波的二次导数峰电流ip″与浓度在4.0×10-8~5.0×10-7mol/L范围内呈线性关系(r=0.9980,n=8),检测限为2.0×10-8mol/L。该方法可用于药物制剂中布洛芬含量的测定。