拟除虫菊酯与立体化学

拟除虫菊酯是一类与天然除虫菊素结构类似的化合物,具有立体结构,不同立体结构的生物活性差异很大,如何得到生物活性高的单一异构体,是拟除虫菊酯的研究方向。本文介绍了几种获得单一异构体的方法,并对各种方法进行了评述。     

拟除虫菊酯农药的结构效应分析及QSAR研究

拟除虫菊酯类农药的广泛应用引起了全社会对农药安全问题的关注,很大程度上刺激了最大限度地发挥拟除虫菊酯类农药的使用效率和新型拟除虫菊酯类农药的开发。人们越来越认识到保持拟除虫菊酯的高效性与持续攀升的使用量将需要更多地探究其结构-活性效应。综述了不同结构拟除虫菊酯及其异构体的活性/性质差异以及国内外拟除虫菊酯类农药的QSAR研究进展,并对拟除虫菊酯QSAR研究进行了展望,可为新型高效低毒农药的研发提供理论支撑。     

光活性拟除虫菊酯的研究与展望

某些光学活性拟除虫菊酯具有优越的生物活性 ,在拟除虫菊酯研究中占重要地位。结合作者多年的研究工作 ,对光学活性拟除虫菊酯及其中间体的制备方法做了系统的总结 ,并介绍了光学异构体的分析方法和展望。     

某些合成拟除虫菊酯立体异构体的薄层和气相色谱分离

引言除虫菊花提取物中存在的天然除虫菊酯是菊Ⅰ酸、菊Ⅱ酸与诸如除虫菊醇酮、瓜菊醇酮和茉莉醇酮一类的芳族醇所生成的酯,它们是一系列由( )反式(1R,3R)立体异构体组成的混合物。天然除虫菊酯和合成拟除虫菊酯都存在着对其杀虫活性有重要影响的光学和立体异构体。人们已经应用薄层色谱(TLC),气相色谱(GC)和高效液体色谱(HPLC)来分析合成拟除虫菊酯。在一些被引用的参考文献里面,有的还提议建立测定制剂中有效物质的标准分析方法。     

拟除虫菊酯分析方法的研究

一、引言近年来合成拟除虫菊酯的发展很快。尤其自70年代以来,先后合成了耐光性的农用拟除虫菊酯氯菊酯、氯氰菊酯、澳氰菊酯、氰戊菊酯和氟氰菊酯等。这些拟除虫菊酯的杀虫活性较天然除虫菊素高几十倍。其中特别是澳氰菊酯的工业产品含98%的有效成分是单一的右旋顺式异构体“Decis”药效特高,比其它现有拟除虫菊酯要高4至10倍。氟氰菊酯药效与氯氰     

立体有择合成(2)——溴氰菊酯的合成

法国Roussel-uclaf公司在拟除虫菊酯杀虫剂的立体有择合成,立体异构体的拆分以及单一立体异构体的生产方面具有重要地位。目前该公司生产和研制的拟除虫菊酯品种: 生物烯丙菊酯1R,Trans,S,(Ⅰ) Bioethanomethrin 1R,Trans,(Ⅱ) Kadethrin 1R,Cis,E(Ⅲ) 溴氰菊酯1R,Cis,S(Ⅳ)     

菊酸顺反异构体的催化异构化

拟除虫菊酯的生理活性表现了明显的立体选择性,如烯丙菊酯中最高效的是1R,trans构型,而溴氰菊酯则是1R,cis-二溴菊酸酯的单一光学异构体。为生产高效农药,减少无效体在生产上的浪费及其对环境的污染,就需要解决拟除虫菊酯立体异构体的制备问题。一般来说,可有两个途径:一是用立体专一性的合成方法,这类方法实施起来往往生产过程复杂     

二卤菊酸及其光学异构体的合成研究Ⅲ.(±)-反式二氯菊酸的光异构化

拟除虫菊酯立体异构体杀虫活性有很大差异,埃利奥特曾报道,顺式氯氰菊酯杀虫活性高于其反式异构体。如何提高二氯菊酸顺体比例以及将反式异构体转化为顺式体受到人们重视。二氯菊酸具有光化学活泼性,在溶液中用波长大于250纳米的光波激发,可发生消旋化     

新一代拟除虫菊酯杀虫剂——四溴氰菊酯

四溴氰菊酯商品名有:Tralate,Tracker,Marwate。其通用名为Tralomethrin,是由法国罗素-优克福公司开发的新一代拟除虫菊酯杀虫剂。四溴氰菊酯是在16个异构体中选择出来的两个有最高活性的异构体组成的。该产品可以在明显低于常用拟除虫菊酯杀虫剂的剂量下,防治鞘翅目、双翅目、半翅目、同翅目、鳞翅目和直翅目等多种农业害虫。由于使用量极低,因此,任何对环境污染的可能性都是最小的。     

拟除虫菊酯的高效液相色谱分析

氯菊酯、氯氰菊酯,溴氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯等拟除虫菊酯,由于其杀虫谱广,在环境中较稳定及对哺乳动物毒性低,对有机磷和有机氯农药有抗性的害虫使用该品也同样有效,在我国已得到迅速的发展。这些农药国内的分析主要采用气相色谱方法。GC分析过程中,拟除虫菊酯大都易产生热分解,应用上受到一定限制。自七十年代后期,国外已普遍采用高效液相色谱分析,结果准确、重现性好。此外,随着对高效拟除虫菊酯异构体     

手性农药对映异构体的分析

手性农药及其具有活性的光学异构体的开发将是农药界的重点研究领域之一。手性农药异构体,特别是对映异构体的分析也随之受到重视。本文综述了国内外对三大类手性农药异构体的色谱分析情况。包括了分析手段、条件、手性固定相及其化学结构等。简单说明了每类农药异构体分析的意义。     

烟碱手性异构体的分离分析

建立了烟碱手性异构体的高效液相色谱分离分析方法。采用CHIRALPAK IG-3手性色谱柱,流动相:30%乙腈-70%20 mmol/L碳酸氢铵水溶液,可有效分离烟碱手性异构体。以天然左旋烟碱为标准品,采用外标法在260nm波长检测,结果表明:在0.0001～0.01 g/mL范围内,左旋异构体的峰面积与其质量浓度呈现良好的线性关系,决定系数(R2)为0.999,方法的检出限为9.3×10~(-8)g/mL,平均回收率99.4%,相对标准偏差小于0.5%(n=8),准确度和重现性较好。烟碱手性异构体的响应因子为1.01,可以采用归一化法测定左右旋异构体相对含量。     

Synthesis and characterization of the chiral stationary phase based on chitosan

Chitosan was modified with N‐nicotinoyl‐L ‐phenylalanine and 3,5‐dimethylphenylisocyanate to prepare a chiral stationary phase for the high performance liquid chromatography application, especially for the separation of optical isomers of series of α‐amino acids. The modified chitosan with N‐nicotinoyl‐L ‐phenylalanine group and 3,5‐dimethylphenylcarbamate group was characterized with several analytical methods such as differential scanning calorimeter, thermo gravimetric analyzer, X‐ray diffractometer, and HPLC; its solubility, thermal property, and chiral separation performance were studied. Contrary to chitosan, the modified chitosan prepared in this study showed good solubility in several organic solvents and was easy to handle to coat the silica particles to prepare chiral HPLC column. It showed good chiral separation capabilities. It was also thermally stable at over 100°C, suggesting potential wide operating temperature range of its chiral HPLC column. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2007     

创制杀菌剂烯肟菌酯异构体的鉴定及杀菌活性

[目的]对烯肟菌酯异构体进行分离以及4个异构体的杀菌活性进行研究。[方法]柱层析法分离异构体,质谱和核磁进行结构鉴定。[结果]确定了烯肟菌酯4个异构体的空间构型,对黄瓜霜霉病、小麦白粉病的杀菌活性进行测定。[结论]烯肟菌酯的(E,E)和(E,Z)构型的2个异构体表现出很好的杀菌活性。     

烯肟菌酯高效体的合成与杀虫活性

研究了烯肟菌酯2个高杀菌活性异构体的合成,通过工艺条件控制,可减少无效体的生成。对分离出的4个异构体分别进行了黏虫、桃蚜的杀虫活性测定。结果表明,其中的2个异构体表现出较好的杀虫活性。     

二氯苯生产技术进展与发展趋势

介绍了二氯苯生产方法、用途、市场需求及发展趋势重点介绍了二氯苯异构体分离技术,针对国内对、邻二氯苯生产现状,提出一些发展建议。     

氯苯肟唑(SPRI-WM-005)异构体的分离及其杀菌活性

氯苯肟唑（SPRI-WM-005）是含顺、反异构体的肟醚结构化合物。为了研究两个异构体及未分离的混合物在生物活性上是否存在差异，对两个异构体进行了分离，并做了对黄瓜白粉病的室内生物活性测定。结果表明，当处理剂量为50mg／L时，氯苯肟唑（Z，E混合物）、Z-氯苯肟唑和E-氯苯肟唑的防效分别为95％、100％和97％，三者活性基本相当，故在实际中无须将两个异构体分离，混合体可直接应用。     

Geometrical and positional isomerization of alkenyl acetates produced by hydrogenation of alkynyl acetates over palladium metal catalysts

Alkenyl acetates containing both geometrical isomers can be produced by a single controlled catalytic hydrogenation of the corresponding alkynyl acetate. The hydrogenation is capable of yielding formulations containing up to 60% trans isomer; the reduction is attended by positional isomerization in both geometrical isomers.NRCC No. 16834.     

染料产品中几种常见有害芳香胺异构体的鉴别

本方法采用气相色谱-质谱联用方法,对常见的六种芳香胺13种异构体分离的问题进行了研究,通过改进色谱条件,使其达到完全分离,避免了检测过程中的假阳性检出。     

1,2,4-三氮唑类杀菌剂的研究进展

综述了1，2，4－三氮唑类杀菌剂的开发现状和研究进展，对其光学异构体的制备，构效关系及其分离等进行了讨论，指出1，2，4－三氮唑类杀菌剂具有高效、广谱、低毒、低抗性等特点，发展前景好。