在V—Sb—O催化剂上丙烷氨氧化反应动力学研究

在自制的Ｖ－Ｓｂ／Ａｌ催化剂（ＶＳｂ５ＷＰ０．５Ｓｎ０．５Ｏｘ）上，系统地考察了原料气中氨比（ＮＨ３／Ｃ３Ｈ８）为１～２．５、氧比（Ｏ２／Ｃ３Ｈ８）为２～４和水比（Ｈ２Ｏ（ｇ）／Ｃ３Ｈ８）为０～５对丙烷氨氧化制丙烯腈反应结果的影响；根据实验数据确定了该反应体系的网络模型，并用氧化－还原机理建立了丙烷氨氧化反应制丙烯腈的反应动力学模型。     

国外氢氟氯烃和氢氟烃的开发生产规模及动向

介绍了联合国环境规划署（ＥＰＡ）关于氟氯烃（ＣＦＣ）及其它臭氧破坏物的新规定，国外ＣＦＣＳ的替代物氢氟氯烃（ＨＣＦＣ），氢氟烃（ＨＦＣ）的开发情况，几家大化学公司的ＨＣＦＣ１４１ｂ／１４２ｂ和ＨＦＣＳ，如ＨＦＣ１３４ａ的生产规模及动向。     

氟对萃取磷酸性质的影响

氟不仅对磷矿的化学反应性和化学加工性能起主导作用，对萃取磷酸的性质也有重大影响。应用集约简缩法对Ｈ３ＰＯ４—Ｈ２ＳＯ４—Ｈ２ＳｉＦ６—Ｈ２Ｏ体系进行研究的结果，除氟盐外萃取磷酸中的氟还以氟磷酸—ｍＨ３ＰＯ４·Ｆ的形式存在，ＨＦ、Ｈ２ＳｉＦ４和Ｈ８ＰＯ４不能单独存在。当Ｐ２Ｏ５／Ｆ（摩尔比）在２～２．５之间，氟硅酸对磷酸起“增浓”作用；Ｐ２Ｏ５／Ｆ（摩尔比）大于２．５，氟硅酸对磷酸起“稀释”作用。氟磷酸的这种突变性，影响了磷石膏的结晶和磷酸的浓缩、脱氟。     

二氧化碳和丙烷反应制取低碳烯烃的研究

采用 ＮＨ＿３－ＴＰＤ．Ｈ＿２－ＴＰＲ等手段对 Ｃｒ＿２Ｏ＿３／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３．Ｃｒ＿２Ｏ＿３／ＳｉＯ＿２，Ｃｒ＿２Ｏ＿３／ＺｒＯ＿２和Ｃｒ＿２Ｏ＿３／硅藻土等催化剂的酸性和还原性进行了表征；以Ｃ～０＿３＋ＣＯ＿２做探针反应研究了该系列催化剂的催化性能．ＮＨ＿３－ＴＰＤ结果表明．ＮＨ＿３ 在催化剂 Ｃｒ＿２Ｏ＿３／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３上的脱附量最多．而在Ｃｒ＿２Ｏ＿３／ＳｉＯ＿２上的脱附强度最大．Ｈ＿２－ＴＰＲ结果指出活性中心 Ｃｒ～（３－）在各催化剂上存在明显不同．Ｃ＿３＋ＣＯ＿２反应结果表明，丙烷在 Ｃｒ＿２Ｏ＿３／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３上的转化率最大为 ４４．１７％。而 Ｃ～－＿２～Ｃ～＿３在 Ｃｒ＿２Ｏ＿３／ＳｉＯ＿２上的选择性最大为８２．８４％．     

HFC152a光化生成HCFC142b装置的选择

１前言１，１，１＿二氟＿氯乙烷（ＨＣＦＣ＿１４２ｂ），ＣＨ３＿ＣｌＦ２，是制冷剂的品种之一。它也是合成聚偏氟乙烯树脂的中间体，还广泛用作温控器的感温工质。从原料１，１＿二氟乙烷氯化生成ＨＣＦＣ＿１４２ｂ，可在气相或液相中进行，反应是按自由基历程进行的...     

有杀虫活性的取代的3—甲基—2—2苯氧基丁酸五氟苄酯的合成

合成拟除虫菊酯因其杀虫活性高、对哺乳动物毒而被认为具有是广阔前景的杀虫剂。２－溴－３－甲基丁酸与对位上分别有Ｆ、ＣＬ、Ｂｒ、ＯＣＨ３和ＣＦ３的苯酚反应制得有不同取代基的３－甲基－２－苯氧基丁酸。这些酸的氯化物与五氟苄醇反应得五种除拟虫菊酯，其中在酸部分的苯环上分别含Ｆ、ＣＬ、Ｂｒ、ＯＣＨ３取代基的种化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ对五带淡色谈蚊（Ｃｕｌｅｘｑｕｎｑｕｅｆａｓｃｉａｔｕｓ）具明显的杀虫活性，对幼     

六氟乙烷的制备

披露了高度氟化的氟烃（包括ＰＦＣ－１１６）的生产工艺，该工艺如下：在３００－５００℃下，在由Ｃｒ２Ｏ３组成的氟化催化剂存在下，使ＨＦ、有效量的氯气及由ＣＦＣ－１１３、ＣＦＣ－１１３ａ、ＣＦＣ－１１４、ＣＦＣ－１１４ａ和ＣＦＣ－１１５中选择的氯氟烃中间体在气相接触生成产物流，并从产物流中回收高度氟化的氟烃。氯气量足够维持或提高ＰＦＣ－１１６的瞬时产率。     

合成高效杀菌剂氟硅唑类似物的新方法

本文改进了有机硅高效杀菌剂氟硅唑［（ｐ－ＦＣ６Ｈ４）２Ｓｉ（ＣＨ３）ＣＨ２－Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－Ｎ＝Ｃ↑Ｈ］合成专利报道中的制备方法，以格氏试剂代替有机锂试剂，以乙醇钠代替氢化钠做俘酸剂，合成了氟硅唑的类似物（ｐ－ＣｌＣ６Ｈ４）２Ｓｉ（ＣＨ３）ＣＨ２－Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－Ｎ＝Ｃ↑Ｈ和单对氯苯基衍生物，在合成格氏试剂过程中，以对二氯苯代替了对溴氯苯。这些结果使得生产成本下降并易于工业化，新合成方法可被借鉴于氟硅唑的合成。     

1,1,1,3,3—五氟丙烷的制备方法

高效长周期地制备了用以往工业规模难于制备的１，１，１，３，３－五氟丙烷。在５价锑的卤化物作第一成分，其它金属卤化物作第２成分的氟化触媒存在下，用氟化氢氟化１，１，１，３，３－五氯丙烷制备了１，１，１，３，３－五氯丙烷。     

碳正离子

碳正离子典型的例子是欧拉及其同事于七十年代，利用ＳｂＦ５－ＳＯｚ和ＦＳＯ３Ｈ＋ＳｂＦ５－ＳＯ２溶剂在－１５０°Ｃ条件下得到的２－原冰片正离子。质子核磁共振和１３Ｃ核磁共振谱及拉曼光谱等研究表明，该离子是非经典的碳正离子结构（图Ｂ）。此外，还存在双碳正...     

稀土助剂改良的铬铝催化剂上丙烷脱氢宏观动力学

Ｃｒ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３催化剂用稀土助剂处理后,提高了其对脱氢反应的稳定性,并在此基础上进行了丙烷脱氢反应实验和同反应学研究,在温度８７３－８９３Ｋ,空速５１０ｈ＾－１的反应条件下,丙烷脱氢转化率约为５０％,丙烯选择性约为９０％,其宏观动力学中用ｒＣ３Ｈ６＝ｋ（ＰＣ３Ｈ８－Ｐ＾２Ｃ３Ｈ６／Ｋ）来描述。     

裂解肽—Wang树脂的新试剂

用０．５ｍｏｌ／Ｌ二氯二甲基硅烷（ＤＤＳｉ）－１．５ｍｏｌ／Ｌ苯酚／ＣＤＭ－ＨＯＡｃ（１：１）溶液代替经典的８５％三氟醋酸（ＴＦＡ）／Ｈ２Ｏ溶液对肽－Ｗａｎｇ树脂进行酸解释放游离肽反应。测定了裂解前后树脂上肽的取代度并分析了游离肽产物的氨基酸组成，证明裂解收率及产物纯度与ＴＦＡ法相同。ＤＤＳｉ法的成本仅相当于ＴＦＡ法的４．３％。     

冰箱用HFC—245fa组合聚醚的研制

ＨＦＣ－２４５ｆａ具有自氧消耗潜值为零等优点，是ＣＦＣ发泡剂较理想的替代品，通过合成聚醚多元醇ＨＢＬ－０６及对配方的优化试验，解决了ＨＦＣ－２４５ｆａ发泡的聚氨酯硬质泡沫塑料导热系数高、表面发酥等难题，生产的组合聚醚Ｈ－Ｙ６１各项性能 达到或接近ＣＦＣ－１１型同类产品水平。     

氨制冷剂在日本再次引起重视

氨制冷剂在日本再次引起重视制冷剂ＨＦＣ－２３６ｆａ，一种潜在的船用空调装置制冷剂ＣＦＣ－１１４的替代品，它的一系列毒性试验己由ＤｕＰｏｎｔ的Ｈａｓｋｅｌｌ实验室完成。据称，未发现毒性问题。美国海军似乎已决定使用ＨＦＣ－２３６ｆａ，作为所有它的原使用Ｃ...     

氟硫存在条件下过渡性矿物生成规律和促进C3S形成的研究

鉴于过渡性矿物在氟矿共存时对水泥煅烧过程的重要影响，对３Ｃ３Ｓ．ＣａＦ２和３Ｃ２Ｓ．３ＣａＳＯ４．ＣａＦ２的生成与Ｆ／ＳＯ３比的关系及它们对Ｃ２Ｓ早期形成的影响等方面了研究，结果指出：３Ｃ３Ｓ．ＣａＦ２和３Ｃ２Ｓ．３ＣａＳＯ４．ＣａＦ２可以在Ｆ／ＳＯ３比（质量比）于０．１００～０．６９１之间时共存，两者形成的数量与Ｆ／ＳＯ３比有关，它们都促进了Ｃ３Ｓ的低温形成，在共存区间内，Ｃ３Ｓ的低温形成有两个     

气固相催化制备七氟丙烷的研究

以六氟丙烯为原料,经连续气固相氢氟化反应制备了七氟丙烷,并对工艺参数进行了系统的研究。在较佳的催化中,当六氟丙烯通过每ｋｇ催化剂的流量为０．３３～０．３５ｋｇ／ｈ、酸烯比为１．３～１．５、反应温度为２１０℃时,粗品气中的七氟丙烷含量≥９８．５％。     

聚（2,5—二甲基）对苯硫醚合成的初步研究

介绍以硫磺、氯和对二甲苯为原料,无水三氯化铁（ＦｅＣｌ３）作催化剂,三氯甲烷（ＣＨ３Ｃｌ３）作溶剂,合成聚（２,５－二甲基）对苯硫醚（ＤＭＰＰＳ）。最佳反应条件为：最佳投料摩尔比：对二甲苯／ＳＣｌ２／ＦｅＣｌ３＝１．０／１．０２／０．１０,反应温度２０～８０℃,反应时间５～６ｈ。收率为６２．５％。产品经红外光谱、Ｘ射线衍射光谱、激光拉曼光谱和差热分析验证,为线型结晶性,无双硫键,熔点Ｔｍ为３０６℃（美国ＲｙｔｏｎＶ－１型ＰＰＳ熔点为２７５～２８５℃的工程高聚物。所述合成方法原料和催化剂价廉易得、合成工艺简化、无副产物ＮａＣｌ产生、操作易、周期短、成本比ＰＰＳ低。其不足之处是产品收率不够高,有待在溶剂和催化剂选择方面作进一步研究。     

氟磺酸对无水氟化氢生产的影响

１　氟磺酸的性质 氟磺酸是一种稀薄具有刺激性的无色液体，它与潮湿空气接触形成浓烟，对人的皮肤作用与发烟硫酸相似。当加热到９００℃时还呈完全稳定态，在室温时不与Ｓ、Ｃ、Ｓｅ、Ｐｂ、Ｔｅ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｍｎ等反应，但能与Ｓｎ反应产生少许气体；也稍能侵蚀Ｈｇ，能很快地破坏橡皮、软木、火漆。在加热时强烈地侵蚀Ｓ、Ｐｈ、Ｓｎ、Ｈｇ它与丙酮反应产生暗红棕色液体，并放出大量的热。与苯及氯仿反应析出ＨＦ，与醚反应发出大量的热并起泡沫，生成乙基酯，与水会产生爆炸性的剧烈反应。纯的氟磺酸（ＨＳＯ３Ｆ…     

2,6-二氟苯腈的合成

以２,６ 二氯苯腈（ＤＣＢＮ）和氟化钾为原料,采用非极性溶剂环丁砜为反应介质,经氟化合成了２,６ 二氟苯腈（ＤＦＢＮ）。对影响产率的诸因素进行了考察,其最佳工艺条件是：ｎ （ＤＣＢＮ）∶ｎ（ＫＦ）∶ｎ（季铵盐）∶ｎ（阻聚剂）＝１∶２－６∶０－０２∶０－０４,反应温度为１７０～１７５ ℃（ 第一步）和２２０ ℃（第二步） ,反应时间为１－５ ｈ（第一步）和３－５ ｈ（第二步）,产品的收率可达９０％ 左右,纯度≥９８％ 。     

新试剂meso—四（3—氟—4—磺基苯）卟啉光度法测定痕量镉的研究

研究了碱性介质中新试剂ｍｅｓｏ－四（３－氟－４磺基苯）卟啉（ｍ－ＦＴＰＰＳ４）与Ｃｄ（Ⅱ）的显色反应条件。不加任何辅助试剂,沸水浴中加热２０ｍｉｎ,ｍ－ＦＴＰＰＳ４与Ｃｄ（Ⅱ）形成灵敏度较高的１１配合物,表观摩尔吸光系数为３．３２×１０５Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１。应用于天然水中痕量Ｃｄ（Ⅱ）的测定,结果满意。