新型桥联铁硫簇合物的合成与表征

通过2-呋喃甲硫醇/十二羰基三铁/三乙胺体系所形成的中间物[(μ-2-C4H3OCH2S)(μ-CO)Fe2(CO)6]Et3NH在室温下同亲电试剂C lSZSC l原位反应,合成了三个新颖桥联双核铁硫簇合物[(μ-2-C4H3OCH2S)Fe2(CO)6]2(μ-S-Z-S-μ)(Z=CH2CH2CH2CH2,CH2(CH2OCH2)2CH2,CH2(CH2OCH2)3CH2)。这三个新颖配合物均通过1H NMR,IR和元素分析表征。     

Co-Fe异核炔桥羰基簇合物的合成与表征

选择了功能型有机化合物:对苯二甲酸丙炔醇酯,间二乙炔苯等分别与Co2(CO)8反应得到簇合物1m-C6H4(C≡CH-μ)2[Co2(CO)6]2;簇合物2(HCCCH2OOC)-p-C6H4(COOCH2C≡CH-μ)Co2(CO)6[1～2]。考察了桥联四面体簇合物1和簇合物2分别与Fe3(CO)12的扩核反应;得到了簇合物1'和簇合物3(HCCCH2OOC)-p-C6H4(COOCH2C≡CH-μ,4η)Co2Fe2(CO)10[3～4]。     

含μ3-S和二胺基卡宾的三核铁羰基簇合物的合成和表征

用Fe3(CO)12与3种脲衍生物RhNHC(S)NHR(R^1=H;R^1=Ph;R^2=CH2Ph)在苯／二氯甲烷（1：1）混合溶剂及氩气保护下反应,合成了3个新簇合物。经元素分析、MS、IR及^1HNMR谱表征,确认新合成的簇合物为含μ3－S和二胺基卡宾的三核铁羰基簇合物Fe3(CO)8(μ3-S）[C（NHPh）（NHR）]。     

铁镍双金属配合物[Fe(2,2’–bpy)_2Ni(CN)_4]_n的合成、晶体结构及磁性

使用K_3[Fe(CN)_6]提供氰基阴离子和Fe~(2+)阳离子,与Ni(Ac)_2·4H_2O和2,2’–联吡啶(2,2’–bpy)在水热条件下反应制备了氰基桥连的双金属铁镍配合物[Fe(2,2’–bpy)2Ni(CN)_4]_n(1),用红外光谱、热重分析和X射线衍射对其进行表征。结果表明:在配合物1中,[Fe(2,2’–bpy)_2]~(2+)阳离子和[Ni(CN)_4]~(2–)阴离子通过氰基桥联形成Fe~(2+)、Ni~(2+)离子交替存在的一维锯齿链[Fe(2,2’–bpy)_2Ni(CN)_4]_n,热重分析显示,双金属配合物[Fe(2,2’–bpy)_2Ni(CN)_4]_n有较好的热稳定性,磁性测量表明,配合物[Fe(2,2’–bpy)_2Ni(CN)_4]_n中金属铁镍离子间存在强的反铁磁相互作用。     

磷酸酯桥联配合物{Fe4Ni(NSI)4[O2P(Oph)2]4(μ-OH)2}·CH3OH的合成、表征和晶体结构

合成了磷酸酸酯桥联配合物{Fe 4Ni(NSI)4[O2P(Oph)2]4(μ-OH)2}·CH 3OH,并得到其晶体结构,在5～300 K范围测定了配合物的变温磁化率.     

配合物[Ni(IDB)_2][C_6H_4(OH)COO]·ClO_4·CH_3CH_2OH·H_2O催化尿素水解的机理及其电化学性质

报道[Ni(H2O)6](ClO4)2·2H2O的合成、晶体结构,单核镍(Ⅱ)配合物[Ni(IDB)2][C6H4(OH)COO]·ClO4·CH3CH2OH·H2O[配体IDB为N,N 二(2 苯并咪唑亚甲基)胺]的电化学性质,探讨标题配合物催化尿素水解的机理。X射线单晶衍射表明,[Ni(H2O)6](ClO4)2·2H2O晶体属单斜晶系,P2(1)/C空间群,化学式:Cl2H16O16Ni,Mr=401.74,晶胞参数:a=0.62383(12)nm,b=1.2464(3)nm,c=0.91845(18)nm,α=90°,β=106.93(3)°,γ=90°,V=0.6832(2)nm3,Z=2,F(000)=412,S=1.079,DC=1.953g/cm3,μ=1.890mm-1。最终因子R[I>2σ(I)]:R1=0.0423,wR2=0.1155;R(全部数据)∶R1=0.0506,wR2=0.1180。结构分析表明,[Ni(H2O)6](ClO4)2·2H2O的镍(Ⅱ)分别与6个H2O配位形成对称的正八面体构型。循环伏安实验说明,标题配合物在DMF溶液中在E1/2=0.884V处经历了一个准可逆的一电子氧化还原过程。     

含磷、硫桥基铁羰基簇合物的结构特征

磷是核酸的基本要素,硫是固氮酶活性中心Fe4S4的基础成份。作为生物体重要的非金属元素,磷、硫易与过渡金属配位形成结构各异,具有良好催化活性的配合物。近几年来,我们对含磷、硫的铁羰基簇合物的研究,产生了极大的兴趣,并合成了一些配合物。本文介绍几种比较典型的几种配合物,通过研究其结构特征,为揭示金属酶(蛋白)活性中心提供重要信息。1　磷作—酸配体的取代产物用P(SR′)3与Fe3(CO)9(3-S)2反应得到—取代产物Fe3(CO)8〔P(SR)3〕(3-S)2,二取代产物Fe3(CO)7〔P(SR)3〕2(3-S)〔1,2〕2。其结构如图:Fe3(CO)8〔P(SR)3)〕(3-S)…     

21世纪的绿色有机合成原料——碳酸二甲酯的生产工艺新进展和市场前景分析(续)

(接 2 0 0 2年第 6期第 2 5页 )4　碳酸二甲酯在有机合成中的应用举例[6,3 2～ 3 9]4.1　合成聚碳酸酯树酯(PC)生产聚碳酸酯的方法有多种 ,但过去世界上工业化的方法 ,基本是以双酚A和光气为原料生产的 ,由于PC是用途很广的工程塑料 ,目前都在致力排除光气制造PC的方法 ,该法利用DMC与苯酚交换生成碳酸二苯酯 (DPC) ,后者再与双酚A在熔融状态下酯化。在脱除苯酚的同时产生PC。(CH3O) 2 CO 2 (C6 H5)OH (C6 H5O) 2 CO 2CH3OHn(C6 H5O2 ) 2 CO 　nHO—C6 H5—C[(CH3) 2 ]—C6 H5OHn(—O—C6 H5—C[(CH3) 2 ]—C6 H…     

4,4’-联吡啶Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及热稳定性

以4,4’-联吡啶(bipy)和1,2,4,5-苯四甲酸(H4BTA)为配体与金属盐Ni Cl2·6H2O合成出配合物一个Ni(II)的配合物晶体{[Ni(bipy)(H2O)4]·6H2O·H4BTA}n,对其进行了元素分析、X射线单晶衍射、红外光谱、热重分析和X射线粉末衍射等手段进行了表征。X射线单晶衍射结果表明此配合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=1.993 6(3),b=1.130 04(2),c=1.538 5(2),α=90.00°,β=94.513(4)°,γ=90.00°,V=3.455 4(9)nm3,Z=8。热重分析结果表明其具有较好的稳定性。     

4,4’-联吡啶Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及热稳定性

以4,4’-联吡啶(bipy)和1,2,4,5-苯四甲酸(H4BTA)为配体与金属盐Ni Cl2·6H2O合成出配合物一个Ni(II)的配合物晶体{[Ni(bipy)(H2O)4]·6H2O·H4BTA}n,对其进行了元素分析、X射线单晶衍射、红外光谱、热重分析和X射线粉末衍射等手段进行了表征。X射线单晶衍射结果表明此配合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=1.993 6(3),b=1.130 04(2),c=1.538 5(2),α=90.00°,β=94.513(4)°,γ=90.00°,V=3.455 4(9)nm3,Z=8。热重分析结果表明其具有较好的稳定性。     

一种新型手性Salen-镍（Ⅱ）配合物的合成与晶体结构

扩散法合成了Salen-镍(Ⅱ)单核配合物Ni(H2DS)·CH30H[H4DS=N,N1-二(3-羧基水杨醛)-(1R,2R)-环己二胺].通过X-ray单晶衍射对配合物进行表征.配合物属单斜晶系,P2(1)/C空间群,晶胞参数:a=7.907(3)A,b=16.884(5)A,c=16.300(6)A,α=90°,β=103.562(6),γ=90°,分子式:C23H24N2NiO7,Mr=499.15,V=21 15.2(12)A3,Z=4,De=1.567 Mg/m3,R1=0.0562,wR2=0.1630[I>2σ(I)].晶体由一个单核配合物Ni(H2DS)和一个没有配位的CH3OH分子组成.     

工艺条件对Ni/A12 O3和Ni/CeO2-A12O3催化剂在甲烷自热重整制氢反应中催化性能的影响

采用共沉淀法制备γ-A12O3载体和不同Ce添加量的CeO2-A12O3载体,然后用浸渍法制备Ni负载质量分数10%的Ni/γ-A12O3和Ni/CeO2-A12O3催化剂.在固定床微反装置中考察了反应温度、原料气配比和CH4空速等工艺条件对Ni/γ-A12O3和Ni/Ce30A170Oδ催化剂在甲烷自热重整制氢反应中催化性能的影响.结果表明,添加Ce的催化剂催化性能有较大提高,在Ni/Ce30A170O3催化剂上,反应温度750 ℃时,CH4转化率94.3%,与Ni/A12O3催化剂相比,提高20%.Ni/γ-A12O3和Ni/CeO2-A12O3催化剂的CH4转化率均随反应温度的升高而增大.原料气中n(O2):n(CH4)和n(H2O):n(CH4)的增加均能提高各催化剂的CH4转化率.但n(O2):n(CH4)和n(H2O):n(CH4)的变化对各催化剂的催化性能的影响不同.随着n(O2):n(CH4)的增大,产物中n(H2):n(CO)降低,n(CO2):n(CO CO2)升高;而n(H2O):n(CH4)增大时,产物n(H2):n(CO)和n(CO2):n(CO CO2)均升高.随着CH4空速的增加,Ni/A12O3催化剂上CH4转化率、n(H2):n(CO)和n(CO2):n(CO CO2)均较大程度下降;而在Ni/Ce30A170Oδ催化剂上,随着CH4空速的增加,CH4转化率、n(H2):n(CO)和n(CO2):n(CO CO2)变化不大.     

二茂铁磷钼钒杂多酸电荷转移配合物的合成、表征及催化性能

以Keggin结构的钒取代的磷钼酸为电子受体,二茂铁为电子给体合成了3种二茂铁磷钼钒杂多酸电荷转移配合物[Fe(C5H5)2]3H[PMo11 VO40]·6H2O、[Fe(C5H5)2]3 H[PMo10V2O40]·3H2O和[Fe(C5H5)2]3H[PMo9V3O40]·8H2O,用元素分析、IR光谱、UV光谱...     

由邻羧基苯甲酰二茂铁构筑的铅(Ⅱ)双核配合物的合成和晶体结构

使Pb(OAc)2·3H2O与邻羧基苯甲酰二茂铁钠盐[o-FcCOC6H4COONa,Fc=(η5-C5H5)Fe(η5-C5H4)]和1,10-邻菲哆啉(phen)在甲醇和乙醇的混合溶剂中反应,合成了一个双核配合物[Pb(η2-o-FcCOC6H4COO)(μ2-η2-o-FcCOC6H4COO)(phen)]2·CH3OH.采用元素分析、红外以及单晶衍射进行了结构表征.结构测试表明,在此配合物中,Pb(Ⅱ)通过二茂铁羧酸配体的三齿桥连形成了一个双核结构.     

一个零维镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和热性能

采用Ni(NO3)2·6H2O与2-(邻溴)苯基-4,5-咪唑二羧酸(o-Br Ph H3IDC)在溶剂热条件下进行自组装,得到了一个配位化合物[Ni(o-Br Ph H2IDC)2(H2O)2]·CH3CH2OH·4H2O。结构测试表明:在此配合物中,Ni(Ⅱ)原子处于八面体配位环境中,两个配体和两个水分子参与配位,是一个零维结构。研究了这个配位化合物在空气气氛下的热稳定性能。     

硫酸根与乙酸根构筑的稀土配位聚合物的合成、结构及性质

在170℃水热条件下,利用La2O3/Eu2O3、CH3COOH和H2SO4反应得两例异质同晶的配位聚合物La(H2O)2(CH3CO2)(SO4)和Eu(H2O)2(CH3CO2)(SO4)。金属Ln(Ⅲ)原子与乙酸根离子、硫酸根离子和水分子配位,处于一个九配位几何中心。乙酸根离子和硫酸根离子作为桥联配体,分别与3个金属原子形成"T"字形的节点,沿着晶胞[010]和[100]方向形成一维阶梯,两条链通过共享Ln(Ⅲ)离子从而形成了新颖的交错阶梯状拓扑层结构,熊夫利符号为36·413·52。相邻层间通过O—H…O氢键作用连接成三维超分子结构。对配合物La(H2O)2(CH3CO2)(SO4)和Eu(H2O)2(CH3CO2)(SO4)进行红外光谱和差热-热重分析等表征,并探究了室温下后者的固体荧光性质。     

气相色谱-紫外分光光度法研究含能配合物[-M(CHZ)3] (TNM)2的爆炸气体产物

以[M(CHZ)3](TNM)2(M分别为Pb、Zn、Ni和Cd)4种三硝基甲烷系列配合物的爆炸气体产物为研究对象,采用气相色谱-紫外分光光度法定性和定量分析了爆炸产物中N2、CO、C02、NOx、NH3及CH4等6种常量气体产物.结果表明,三硝基甲烷系列化合物的爆炸气体中常量气体产物N2含量最高,CO次之,CH4含量...     

抗炎药物分子诱导铁羰基化合物释放一氧化碳研究

通过Fe3(CO)12和1-巯基甘油反应合成了一种二铁羰基化合物[Fe2{μ-SCH2CH(OH) CH2(OH)}2(CO)6]。进一步通过红外光谱技术研究了该化合物在抗炎药物分子作用下的一氧化碳释放性能,结果表明含羧基抗炎药物可以作为有效的取代试剂与铁羰基化合物作用,诱导其分解释放一氧化碳(CO),可以作为潜在的一氧化碳释放分子(CORMs)。对一氧化碳释放反应进行动力学分析表明该过程符合一级反应动力学,而且反应速率与抗炎药物的结构密切相关。     

单核镍(Ⅱ)配合物的合成、表征和性质

报道了配体N ,N—二 (2—苯并咪唑甲基 )亚胺 (简写为IDB)及含镍 (Ⅱ )单核配合物 [Ni(IDB) 2 ]·Cl2 ·2CH3CH2 OH·2H2 O(Ⅰ )的合成 ,对 (Ⅰ )进行了元素分析、摩尔电导、紫外—可见光谱、红外光谱、自旋共振谱和循环伏安研究。推测配合物 (Ⅰ )的中心离子镍 (Ⅱ )为六配位八面体结构。     

后过渡金属Ni配合物/甲基铝氧烷催化丙烯低聚

设计并合成了一种新型的后过渡金属Ni配合物[ArN=C(R)C(R)=NAr]NiCl2(R,R=I,8-naphth-diyl,Ar=x-C6H4,x=p-CH3).采用该配合物,甲基铝氧烷(MAO)组成的催化体系催化丙烯低聚,研究了低聚反应温度、Al/Ni摩尔比、反应压力等因素对催化剂的活性及低聚产物碳数分布的影响.结果表明:该配合物催化丙烯低聚具有较高的催化活性,产物主要以四聚物、五聚物为主.