SIBR微观结构的红外光谱定量分析

采用聚苯乙烯、聚丁二烯和聚异戊二烯标准样品复配,建立了利用红外光谱工作曲线来测定苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶(SIBR)中苯乙烯、丁二烯反式-1,4结构、丁二烯顺式-1,4结构、丁二烯-1,2结构、异戊二烯-1,2结构、异戊二烯3,4-结构和异戊二烯-1,4结构等7种微观结构的定量分析方法,解决了使用红外光谱联立解方程组法来测定SIBR多种微观结构含量的困难。该方法方便、准确、可靠,也适用于嵌段共聚物SIBS的微观结构测定。     

3,4-聚异戊二烯橡胶3,4-ПИ的性能

用独创的生态型纯可溶解的钠-镁有机化合物作催化剂,合成了不同乙烯基链段含量和不同分子量的3,4-聚异戊二烯橡胶（3,4-ПИ）。该橡胶的α＇-转变温度接近室温。3,4-ПИ橡胶的热稳定性、气密性及弹性阻尼性能良好。不同分子量及不同微观结构的3,4-ПИ有良好的互溶性,由此可调节T＇α。3,4-ПИ是颇有发展前途的新型阻尼材料、吸音材料和粘合材料,可用于航空、船舶和汽车制造业。     

核磁共振法测定异戊二烯橡胶微观结构

开发核磁共振法测定异戊二烯橡胶微观结构的新方法。该方法通过二维同核及异核相关谱对异戊二烯橡胶中顺式-1,4-结构、反式-1,4-结构、3,4-结构等进行定性分析,并仅用一维氢谱即可对异戊二烯橡胶中的3种微观结构进行定量分析,操作简便,变异系数小于0.001。     

用于高性能轮胎的微观不相容聚合物并用胶

本文研究了由乳聚丁苯橡胶(苯乙烯含量为23.5％)作为母体聚合物,掺加溶聚异戊二烯橡胶(3,4-结构含量分别为40％,60％和75％),溶聚笨乙烯异戊二烯椽胶苯乙烯含量为23.5％和35％),以及具有不同苯乙烯含量和分子量的乳聚丁苯橡胶的并用胶料。从tan δ作为温度函数的测试,透射电子显微镜(TEM)、干、湿路面的抗滑性、皮克磨耗试验以及轮胎试验中发现,微观不相容并用胶(双峰宽tanδ)的性能优于具有相容性的并用胶,特别是在较宽温度范围内,它改善了干路面的抗滑性能,并能获得更好的湿路面抗滑性能与皮克耐磨耗性能之间的平衡。我们发现,并用胶的最佳组成是乳聚丁苯橡胶与3,4-结构为60％的聚异戊二烯橡胶之比为80/20。     

聚异戊二烯橡胶生产技术进展及国内外市场分析(下)

<正>3世界聚异戊二烯橡胶的供需现状及发展前景3.1生产现状第二次世界大战期间,由于天然橡胶供不应求,促进了聚异戊二烯橡胶的研究和开发。1954年美国固特里奇公司用Ziegler引发剂合成了顺式-1,4-结构达98%的聚异戊二烯橡胶,1955年凡事通轮胎和橡胶公司用锂系引发剂合成了顺式-1,4-结构     

稀土配合物在聚共轭二烯烃合成中的研究进展

共轭二烯橡胶作为最重要的橡胶胶种之一,广泛应用于轮胎、医药、制鞋等领域。本文综述了稀土配合物在聚丁二烯、聚异戊二烯及官能化共轭二烯烃聚合中的应用,考察了稀土配合物对顺式-1,4-、反式-1,4-、3,4-结构的聚共轭二烯烃的影响,并提出了今后的研究方向。     

具有不同序列分布集成橡胶的性能

探讨了影响苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚橡胶(集成橡胶SIBR)序列分布的各种因素,包括侧基结构含量、单体配比、嵌段结构等,并分析了这些因素对SIBR性能的影响。结果表明,随着聚合物中1,2-聚丁二烯和3,4-聚异戊二烯结构含量的增加,SIBR的玻璃化转变温度升高,抗湿滑性能也逐渐提高,所有试样的滚动阻力均较低。对于全无规聚合物而言,单体配比主要影响其抗湿滑性能。采用分步加料方式制备嵌段结构的SIBR可以降低其滚动阻力。     

不同钛催化体系引发异戊二烯聚合

初步考察了不同的催化体系以及聚合条件对异戊二烯聚合催化效率的影响,并通过红外和核磁共振谱图表征了聚合产物的微观结构。结果表明,采用负载钛和钛酸酯催化剂并用双组分体系引发异戊二烯聚合时,聚合产物中3,4-结构含量较高。其它3种负载催化剂引发生成的聚异戊二烯大部分为1,4-结构,3,4-结构含量甚微。     

我国异戊橡胶发展前景广阔

聚异戊二烯橡胶(简称异戊橡胶,IR)是由异戊二烯通过溶液聚合制得的一种重要合成橡胶胶种,因其分子结构与天然橡胶(NR)相同,故又俗称合成天然橡胶。异戊橡胶具有优异的综合性能,凡是使用天然橡胶的橡胶制品,都可以使用异戊橡胶。在载重轮胎制造中可以完全替代天然橡胶,还可以广泛用于生产帘布胶、输送带、机械制品、胶管、胶带、海绵、胶粘剂、电线电缆、运动器械、医用材料以及胶鞋等。它可以单独使用,也可以与天然橡胶或其他合成橡胶并用。按其微观结构,聚异戊二烯橡胶可以分为顺式1,4聚异戊二烯橡胶、反式1,4聚异戊二烯橡胶、3,4聚异戊…     

具有核壳结构的聚异戊二烯橡胶合金及其制备方法

正由中国科学院长春应用化学研究所申请的专利(公开号CN 104479073A,公开日期2015-04-01)"具有核壳结构的聚异戊二烯橡胶合金及其制备方法",提供了聚异戊二烯橡胶合金的制备方法:将异戊二烯、二异丁基(2,6-二叔丁基苯酚)铝和主催化剂混合后进行预聚反应,0.5~5 h后加入丁二烯进行聚合反应,得到具有核壳结构的聚异戊二烯橡胶合金。该主催化剂包含氯化镁     

钛系催化剂合成聚异戊二烯橡胶的研究进展

利用钛系催化剂合成的异戊橡胶具有与天然橡胶媲美的性能。本文介绍了聚异戊二烯的不同结构和国内外异戊橡胶的生产状况,综述了钛系催化剂的制备方法、聚异戊二烯的聚合动力学及其对微观结构中顺式含量的主要影响因素,并对钛系异戊橡胶的研究与发展前景进行了展望,发现开发廉价的钛系催化剂是合成异戊橡胶的必然趋势,发展钛系高顺式聚异戊二烯应是合成高顺式聚异戊二烯工业的首选,同时还提出了合成顺式聚异戊二烯的研究中存在及有待改进的一些问题。     

α,ω-Alkanedithiol cross-linking of high vinyl 3,4-polyisoprene

Abstract

This paper evaluates the ability of α,ω-alkanedithiols to cross-link high vinyl 3,4-polyisoprene rubber (represented by Isogrip) through the thiol-ene addition reaction and provides microstructural insights into where cross-linking takes place. The thiol-ene reactions are the hydrothiolation of a C?=?C bond, which can be initiated in a number of ways. It has been postulated that organic peroxides are very effective in initiating such cross-links and that α,ω-alkanedithiol-ene cross-linking of high vinyl 3,4-polyisoprene primarily takes place on the α-carbon of the unsaturated sites of the rubber chains.     

改性五氯化钼催化剂合成3,4-聚异戊二烯

利用正辛醇改性五氯化钼催化体系催化异戊二烯聚合得到了3,4-聚异戊二烯。研究了n(Mo)/n(Ip)、n(Al)/n(Mo)、间甲酚用量等聚合条件对聚合活性和聚合产物相对分子质量的影响。利用红外对聚合物进行了表征,并且通过红外谱图研究了聚合温度对聚合物3,4-结构含量的影响。结果表明,改性五氯化钼催化得到的聚合产物与铁系低分子聚合物具有相近的3,4-结构含量(质量分数为55%～61%),并且3,4-结构含量随着聚合温度升高先升高后降低。对聚合物进行特性粘数和GPC的表征表明,合成的3,4-聚异戊二烯特性粘数为1.2～2,多分散系数小于3。     

钛酸丁酯、负载钛/复合铝体系引发异戊二烯聚合

以钛酸丁酯、负载钛/复合铝(AlEt3/Al(i-Bu)3)组成的双组分钛催化体系引发异戊二烯(Ip)聚合,研究了n(AlEt3):n(Al(i-Bu)3)对聚合活性和特性黏数的影响。对聚合物进行溶解分离得到汽油可溶物和不可溶物,分别对汽油可溶物进行红外并且定量分析,对汽油不可溶物进行红外和DSC分析。结果显示,汽油不可溶物部分为反式-1,4-聚异戊二烯,汽油可溶物部分为3,4-聚异戊二烯,且3,4-结构含量及汽油可溶物的特性黏数随着AlEt3比例的提高而升高,而反式-1,4-聚异戊二烯的特性黏数则随着AlEt3量增加而下降。     

Synthesis of spherical trans-1,4-polyisoprene/trans-1,4-poly(butadiene-co-isoprene) rubber alloys within reactor

Trans-polydiene rubber family as high-performance tire stock possessed excellent dynamic properties, including excellent anti fatigue, low rolling resistance, low heat buildup, good green strength, and low abrasion loss. Here, Reactor Granule Technology (RGT) was introduced into the field of synthetic rubber for the first time to produce trans-1.4-polyisoprene/trans-1,4-poly(butadiene-co-isoprene) rubber alloy, which showed significant improvement in rubber synthetic technologies and great development in abundance of trans-rubber family. A series of trans-polyisoprene alloys with excellent spherical morphology were successfully synthesized by using sequential multistage polymerization. The alloy was fractionated into four fractions by temperature-gradient fractionation, and the fractionation was analyzed by ¹H NMR, ¹³C NMR, DSC and WAXD.     

2. Synthesis of statistical networks from liquid telechelic dimethylhydrogenosilane polydiene

A new route to the synthesis of statistical networks similar to vulcanized rubber, from 1,2-polybutadiene (PBD) and 3,4-polyisoprene (PI) is described. The two antagonist chemical functions are both present on the polydiene backbone. The latter could be used as precursor polymer and as difunctional crosslinker simultaneously; the reactive groups are respectively the dimethylhydrogenosilane end groups and the pendent double bonds along the polydiene backbone.     

Progress of synthesis and application of trans-1,4-polyisoprene

A new technology to synthesize trans-1,4-polyisoprene (TPI) with bulk precipitation polymerization in the presence of a supported Ti catalysts was introduced. The termination of polymerization, stabilization of the polymer, and the adjustment of the molecular weight of TPI and its quality index are discussed. The blending and covulcanization of TPI with natural rubber (NR), styrene butadiene rubber (SBR), and butadiene rubber (BR) were studied. The blending compounds had outstanding dynamic mechanical properties, especially the rolling resistance, heat buildup, and wet skid resistance. Tread and sidewall compounds that contained TPI had a higher modulus, longer fatigue life, better abrasion resistance, lower rolling resistance, and lower buildup, which indicates that TPI is suitable for high-performance tire. © 2001 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 82: 81–89, 2001     

反式-1,4-聚异戊二烯橡胶的制备及其在轮胎胶料中的应用(二)

正(续上期)4 TPI用于轮胎中问题和效益4.1问题从以上试验数据可以看出,TPI不仅可以部分替代NR在轮胎胶料中使用,还能显著提高轮胎性能。但TPI作为一种新材料,国内外胶料配合和加工的经验都不足,且TPI具有强烈结晶性,因此其应用还存在如下问题。(1)炼胶。TPI从结晶熔融到分散需要一定的温度和时间,传统的开炼温度和密炼时间都难以保证TPI在胶料中充分分散,以至于TPI的优点表     

Synthesis and characterization of symmetrical triblock copolymers containing crystallizable high-trans-1,4-polybutadiene

A series of symmetrical triblock copolymers containing crystallizable high-trans-1,4-polybutadiene (HTPB) were synthesized by sequential anionic polymerization of 1,3-butadiene (Bd) with isoprene (Ip) (or styrene (St)) using barium salt of di(ethylene glycol) ethyl ether/triisobutylaluminium/dilithium (BaDEGEE/TIBA/DLi) as initiation system. The microstructures of the symmetrical triblock copolymers were determined by IR, ¹H NMR, and ¹³C NMR. The results indicated that polyisoprene-block-high-trans-1,4-polybutadiene-block-polyisoprene (IBI) contained HTPB segments and medium 3,4-polyisoprene (PI) segments, and polystyrene-block-HTPB-block-polystrene (SBS) contained HTPB and atatic-polystyrene (PS) segments. The DSC analysis revealed that SBS tended to phase separate but IBI did not. The cold crystallization was observed in IBI but not in SBS.     

反式-1,4-聚异戊二烯的应用研究进展

介绍了反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)性能及其与其他橡胶共混的研究进展,阐述了TPI的结晶特性和硫化特性,结合共混胶的研究情况分析了其疲劳性能提高的原因,展望了TPI的研究趋势和应用前景.