正丁基脒合成工艺的改进

以N、N，N-二丁基戊酰胺和三氟甲磺酸酐为原料，合成正丁基脒。以物料比、反应温度、反应时间为考察因素，采用正交化实验方法筛选最优工艺条件。结果表明，当N、N，N-二丁基戊酰胺与Tf20的投料比为1：2，反应温度0℃，反应时间2h时，产品收率达45％。采用。HNMR和IR对产品结构进行了表征。     

对称N,N-二丁基丙烯酰胺的合成研究

以二正丁胺和丙烯酸甲酯为主要原料,经双键保护、催化胺解、催化热裂解、减压精馏等过程制得N,N-二丁基丙烯酰胺（DBAA）。考察了反应温度、反应时间、原材料配比对反应结果的影响。结果表明,对于催化胺解过程：催化剂用量2.5%,反应时间5 h,反应温度140℃,二正丁胺与甲氧基丙酸甲酯的摩尔比为1.15∶1,甲氧基丙酸甲酯的转化率为96.5%,产品收率为91.9%;催化裂解过程,反应时间为4 h,溶剂用量为82%左右,N,N-二丁基丙烯酰胺的收率≥77%,产品总收率≥70%。     

5-(1-苯乙基)-8-氨基喹啉的合成工艺

以N-(喹啉-8-基)新戊酰胺和DL-1-苯乙醇为原料,酸酐为添加剂,无水三氯化铁为催化剂,1,2-二氯乙烷为溶剂制备标题化合物,产品结构经1HNMR和13CNMR表征。通过单因素实验,考察添加剂的种类、反应时间、反应温度、催化剂用量、添加剂用量对反应收率的影响,最终确定合成标题化合物的最佳条件为:n(N-(喹啉-8-基)新戊酰胺)∶n(DL-1-苯乙醇)∶n(添加剂)=1∶3∶3,催化剂为20 mol%无水三氯化铁,溶剂为1,2-二氯乙烷,反应温度为140℃、反应时间为24 h,产品收率可达83%。方法原料易得、操作简单、步骤节省,为产品的工业化奠定了基础。     

芥酸酰胺丙基甜菜碱表面活性剂的合成及影响因素研究

本文以N, N-二甲基丙二胺与芥酸为原料,催化作用下制得芥酸酰胺丙基叔胺中间体,继续与氯乙酸钠反应成功合成一种两性表面活性剂芥酸酰胺丙基甜菜碱。通过红外光谱对产品结构进行表征,依据标准SY/T6214-1996考察了单体配比、反应温度、反应时间、催化剂用量以及搅拌速率对产品主要性能影响。结果表明:当n_((芥酸))∶n_((N, N-二甲基丙二胺))=1∶1.5,反应温度为135℃,反应时间8h,催化剂用量为0.25%,搅拌速率的转速大于50r·min-1条件下,芥酸酰胺丙基甜菜碱表面活性剂的稠化时间和即时粘度为最佳。     

二硅烷催化裂解机理分析

以氯化氢为裂解助剂,N,N-二丁基-1-丁胺为催化剂,分析了1,1,2-三氯-1,2,2-三甲基二硅烷的催化裂解机理。在其亲核取代反应中,氯化氢与N,N-二丁基-1-丁胺结合生成了亲核能力更强的N,N-二丁基-1-丁胺盐酸盐,进而提高了催化裂解效率。通过上述催化裂解反应,可有效将二硅烷转化为经济价值较高的二甲基二氯硅烷等单体。     

N,N-二甲基-10H-2-吩噻嗪磺酰胺合成工艺的研究

N,N-二甲基-10H-2-吩噻嗪磺酰胺是治疗精神分裂药物哌泊噻嗪的一个关键中间体。本文以邻溴苯胺为起始原料,经缩合、水解、N,N-二甲基-3-硝基-4-氯苯磺酰胺缩合、锌粉还原、铜催化Ullmann反应,得到目标化合物。并考察了缩合反应不同溶剂、碱、反应温度,还原反应还原剂的用量,Ullmann反应催化剂的用量、反应时间、反应温度对反应收率的影响。优化后5步反应总收率可达45.5%,且反应条件温和,后处理简便,产品经ESI-MS和1HNMR确证结构。     

月桂酸与二甲胺合成N,N-二甲基月桂酰胺的研究

以月桂酸和二甲胺为原料,在Cu基催化剂作用下,采用高压釜反应合成N,N-二甲基月桂酰胺。研究了温度、压力、原料配比、催化剂用量和时间等对月桂酸转化率和N,N-二甲基月桂酰胺选择性的影响,并考察了升温速率对产物色泽的影响。结果表明:在180℃,2.0 MPa,n(二甲胺)∶n(月桂酸)=1.4∶1,催化剂用量为月桂酸质量的3.0%,反应时间6 h,转速600 r/min,升温速率10℃/min的优化工艺条件下,月桂酸转化率达到95.8%,N,N-二甲基月桂酰胺选择性达到98.6%,且产物色泽较淡。     

椰油酰胺丙基甜菜碱的合成与表征

以椰油酸甲酯、N,N-二甲基-1,3-丙二胺、氯乙酸和NaOH为原料,KOH为催化剂合成椰油酰胺丙基甜菜碱。考察了N,N-二甲基-1,3-丙二胺与椰油酸甲酯的投料比、催化剂用量、反应温度和反应时间对主反应椰油酰胺丙基二甲胺合成的影响。结果表明,较佳工艺条件为:n(N,N-二甲基-1,3-丙二胺)∶n(椰油酸甲酯)=1.15∶1,w(催化剂)=3.0%,反应温度为210℃,反应时间为25 min,此条件下椰油酸甲酯的转化率达到99.70%。采用红外光谱、质谱和高效液相色谱对目标产物结构进行了确认。     

N-异丙酸基马来酰亚胺的合成

以马来酸酐（MA）和氨基丙酸（Aln）为原料发生酰胺化反应生成N-异丙酸基马来酰胺酸（A—MA），AMA再在催化剂三乙胺（Et，N）的作用下发生闭环脱水反应生成N-异丙酸基马来酰亚胺（AMI）单体。考察了溶剂、原料配比、催化剂用量、反应温度和反应时间对产品产率的影响。确定了最佳反应条件。并用GG47-FTS7000红外光谱仪、PE-2400有机元素分析仪对产品进行了检测。在最佳反应条件下，所得AMI的总产率达54．1％，纯度达98％，熔点100—101℃。     

N-丁基吡啶氯铝酸离子液体催化酰基化反应合成乙酰水杨酰胺的研究

以制备的N-丁基吡啶氯铝酸离子液体为催化剂,催化水杨酰胺与乙酰氯Friedel-Crafts酰基化反应制备乙酰水杨酰胺。考察了离子液体组成和用量、乙酰氯用量、反应温度、反应时间对该反应的影响。适宜的反应条件为:离子液体组成为三氯化铝与中间体N-丁基吡啶摩尔比为2∶1,催化剂离子液体与水杨酰胺的摩尔比为2∶1,水杨酰胺与乙酰氯摩尔比为1∶2,无需溶剂,最佳反应温度为40℃,反应时间为150 min;在上述反应条件下,水杨酰胺的转化率达到93.1%,乙酰水杨酰胺的收率达到89.2%。     

N,N,N'-三甲基-N'-羟乙基乙二胺的合成工艺研究

以羟乙基乙二胺、多聚甲醛为主要原料,经催化加氢反应生成目标产物,分别考察了催化剂、原料配比、温度、氢气压力、pH值等影响因素。研究结果表明,以Raney Ni为催化剂,原料配比n(多聚甲醛):n(羟乙基乙二胺)=3,温度100℃,氢气压力1.6 MPa和pH=10的条件下,羟乙基乙二胺的转化率为100%,产品选择性98.2%,收率93.6%,研究结果为该产品生产工艺的优化与生产放大提供了重要的基础数据。     

N,N,N′,N′-对四甲基苯二胺光致电子转移变色体系的研究

研究了由N,N,N′,N′-对四甲基苯二胺(TMPD)/电子受体组成的光致电子转移变色体系,及其在溶液中和高分子膜中的光反应和热稳定性。实验结果表明这类光致变色体系具有较高速度的光响应能力。在不同芳胺/碘鎓盐(DPIOC)组成的体系中,可观察到电子转移速度随芳胺的氧化还原电位下降而增加:TMPD>N,N-二甲基苯胺>三苯胺>二苯胺。光反应速度和反应物浓度具有一定指数关系,分别为0.66(TMPD)和0.16(二苯基碘铕盐)。在TMPD/卤代烃(RX)组成的体系中,发现卤代烃的C—X键较弱时,体系的光致生色反应速度较快。显然,这是由于反应中间产物(RX~-)的分解有利于减少电子逆转移反应的缘故。在聚甲基丙烯酸甲酯高分子膜中的光致生色反应效率显著地高于溶液中的反应效率,并能获得较高的光密度。热稳定性结果表明,温度对色稳定性有显著影响,每经过一次生色/褪色循环,体系的发色能力下降一半左右。     

N,N,N′,N′-四苯基联苯胺的合成新方法

以联苯胺和二苯胺为原料，经两步反应合成了N，N，N′，N′－四苯基联苯胺（TPB)。与已报道的方法相比较，该方法具有产率高、操作简单、原料价格低廉等优点。     

N2,N2,N6,N6-四乙基-4-醛基吡啶-2,6-二甲酰胺的合成

以2,6-二甲基吡啶为原料,经KMnO4氧化、二乙胺酰胺化、吡啶环自由基亲核取代反应得到N2,N2,N6,N6-四乙基-4-羟甲基吡啶-2,6-二甲酰胺,然后用Sarret试剂氧化得到标题化合物并探讨了氧化反应的最佳条件,产物结构经1HNMR、IR和MS得到表征.该产物是合成新型吡啶类有机配体的重要中间体.     

Minor Actinides Separation by N,N,N’,N’,N’’,N’’-Hexaoctyl Nitrilotriacetamide (HONTA) Using Mixer-settler Extractors in a Hot Cell

ABSTRACT

A continuous counter-current test to separate minor actinides (MAs: Am and Cm) by N,N,N’,N’,N’’,N’’-hexaoctyl nitrilotriacetamide (HONTA) as an extractant was performed using mixer-settler extractors installed in a hot cell. Nitric acid of 0.08 M (mol/dm³) containing MAs and rare earths (REs) recovered from high-level liquid waste was used as the feed, and the experiment was conducted for 14 h. MAs were extracted by 0.05 M HONTA dissolved in n-dodecane, with Am and Cm being recovered at 94.9% and 78.9%, respectively. HONTA hardly extracted Y, La, and Eu from the feed (99.9% for Y, 99.9% for La, and 96.7% for Eu), most of which were distributed to the RE fraction. A portion of Nd was extracted by HONTA, and consequently the ratio of Nd in the RE fraction was 83.5%. HONTA could separate MAs and REs by adjusting the nitric acid concentration without using complexants. In addition, the concentrations of MAs and some REs in each stage were calculated using a simulation code, and the results are consistent with the experimental values. This code indicates that the ratios of MAs in the MA fraction and REs in the RE fraction could be ≥99% by optimizing separation conditions.     

N,N′-二茂铁二甲酰氨基葡萄糖的合成

报道了以具有抗癌和抗艾滋病毒活性的β-D-氨基葡萄糖与二茂铁二甲酸作起始原料合成一种糖/金属有机化合物——N,N′-二茂铁二甲酰氨基葡萄糖的方法。第一步,将氨基葡萄糖用苯甲醛保护氨基后,用乙酸酐再保护羟基,然后在加有盐酸的丙酮中去氨基保护,得1,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-氨基葡萄糖盐酸盐;将二茂铁二甲酸与草酰氯在干燥的二氯甲烷中反应得到二茂铁二甲酰氯。第二步,将第一步所得的两个中间产物,在室温下加入干燥的二氯甲烷和苯的混合溶剂中,在三乙胺存在下进行反应,得目标产物,收率35.7%,系红棕色固体,熔点198~200℃。目标化合物是具有双药效基团的物质。用元素分析,红外光谱和核磁共振波谱进行了表征。     

N,N′-间苯基双马来酰亚胺的合成

以二甲基甲酰胺和甲苯为溶剂 ,在催化剂对甲基苯磺酸存在下 ,用顺丁烯二酸酐和间苯二胺合成 N ,N′-间苯基双马来酰亚胺。讨论了原料比例、催化剂种类和浓度、溶剂对产品收率的影响 ,对产品进行了结构分析。实验发现最佳工艺条件为 :顺丁稀二酸酐与间苯二胺摩尔比 2 .1～ 2 .3∶1、催化剂浓度为原料量的 8%、二甲基甲酰胺和甲苯用量为原料量的 5倍、二甲基甲酰胺与甲苯体积比为 1∶ 7～ 8。该方法合成产品纯度高 ,收率达 90 %。     

丙烯酰胺丙基二甲基胺

以丙烯酰胺和N,N-二甲基丙胺为原料,吩噻嗪为阻聚剂,制备了丙烯酰胺丙基二甲基胺。最佳反应条件是反应温度165℃,反应时间6h,阻聚剂的加入量为0·5%。得到的产品质量分数为98·28%,收率达86·2%。     

N,N-二烷基乙二胺

N,N-二烷基乙二胺可用于医药、表面活性剂和涂料领域,制备方法有胺氰甲基化法、胺用氮杂环丙烷处理法和乙二胺法等。在我国,淮安华东化工研究所和北京朝福化工实验厂生产N,N-二乙基乙二胺,丹东市精细化学品厂和溧阳市蒋店化工厂生产N,N-二甲基乙二胺。