手性铜试剂在羰基化合物加成反应中的应用

介绍了有机铜试剂具有价格低廉、毒性小、配位能力好等的优点,总结了有机铜试剂在不饱和羰基化合物的不对称共轭加成反应中的应用,特别是催化不饱和酯、硫酯、砜、醛和酮等α,β-不饱和羰基化合物的不对称共轭加成反应,提出了手性铜试剂催化不对称共轭加成反应在底物选择上仍然具有一定的局限性,该反应的底物主要集中于酮类化合物,而砜类和...     

硫醇与α，β-不饱和羰基化合物的不对称Michael加成反应的研究进展

从手性诱导和手性催化剂催化两个方面,简要概述了硫醇与α,β-不饱和羰基化合物的不对称Michael加成反应的研究进展。     

有机小分子催化α，β-不饱和酮的不对称共轭加成反应研究进展

不饱和酮的不对称共轭加成反应在有机合成中是一类连接C-C键的非常重要的反应。相比过渡金属催化,有机小分子催化剂有着独特的优势,如不含过渡金属、容易制备、价格低廉、反应条件温和以及稳定性强等。文章综述了几类有机小分子催化剂对α,β-不饱和酮的不对称共轭加成反应。结果表明,手性胺和手性磷酸催化剂在不对称加成中具有良好的收率及选择性,但是包含联萘酚骨架的催化剂对于大部分的共轭加成反应均具有优秀的催化作用以及优异的选择性。     

金属试剂参与的α,β-不饱和羰基化合物的不对称共轭加成反应研究进展

α,β-不饱和化合物尤其是羰基化合物的不对称共轭加成反应在有机合成中是一类非常重要的反应。文章综述了格氏试剂、锌试剂以及芳基金属试剂和α,β-不饱和羰基化合物在铜或镍的催化作用下的不对称共轭加成反应。结果表明,金属试剂参与的该类反应,大都能够得到比较好的收率和选择性。同时,配体的研究开发对于该类反应的结果有着较大程度的影响。     

手性磷酸在不对称傅克烷基化反应中的应用

傅克反应是构建与芳香化合物直接相连的碳-碳键最有效的方法之一。手性磷酸是近年来出现的一种具有全新结构且性能优异的有机小分子催化剂。基于手性磷酸催化不对称傅克烷基化反应,已成为当前催化研究的热点。简要分析了手性磷酸催化特性,按芳基受体类型的不同,综述了在该新型催化剂的作用下,一些富电子芳环与一系列底物如α,β-不饱和醛或酮、α,β-不饱和硝基烯烃、简单的醛或酮、亚胺、烯胺等之间高对映选择性的不对称傅克反应的研究进展。     

新型Michael加成反应催化剂研究进展?

Michael加成反应是指烯醇盐负离子与α,β-不饱和化合物的共轭加成反应,是最重要的有机合成反应之一,Michael加成反应催化剂研究是化学研究的热点.综述了近十年来新型Michael加成反应催化剂如新型的有机小分子催化剂、负载催化剂及其他特殊催化方法等的研究进展,着重探讨了新型催化剂的高效性和催化剂再利用,同时指出,开发催化Michael加成反应的高效环境友好型催化剂是今后研究的重点.     

α,β-不饱和羰基化合物中共轭碳碳双键的有机小分子选择性催化还原

α,β-不饱和羰基化合物的选择性还原具有很重要的应用意义,同时具有很大挑战性,利用有机小分子催化剂、以二氢吡啶酯为氢源可以高化学选择性、高对映选择性地催化还原α,β-不饱和羰基化合物的共轭双键。综述了有机小分子催化剂在α,β-不饱和醛、酮、酯以及串联反应中共轭碳碳双键选择性催化还原的研究进展,总结了每一催化体系的优缺点。     

β-酮酸酯类化合物与丁烯酮的Micheal加成反应研究

2-氧代环戊烷甲酸甲酯或2-氧代环己烷甲酸甲酯与短链α,β-不饱和羰基化合物丁烯酮在六水合三氯化铁催化、无溶剂条件下进行Michael加成反应,能有效避免副反应的发生。该方法也可应用于其他β-酮酸酯类化合物,反应简便易行,收率高。所得到化合物结构均经1H-NMR和MS谱确证。     

用于制造甲基丙烯酸酯的工艺

正本发明公开了一种用于从丙酮合氰化氢和硫酸,通过分离反应副产物并将所述反应副产物同时催化转化为附加的α-不饱和羧酸酯产物、β-不饱和羧酸酯产物,从而以高收率制造α-不饱和羧酸酯、β-不饱和羧酸酯的方法。催化剂包括在多孔载体上的至少一种IA族元素以及作为助催化剂的硼。     

碱性离子液体催化丙二酸酯与α,β-不饱和化合物的Michael加成反应

研究新型碱性离子液体1烷基-3-甲基咪唑氢氧化物[Cnmim]OH对α,β-不饱和化合物与丙二酸酯的催化加成反应,碱性离子液体在其中兼做溶剂和催化剂,主要考察了反应时间、反应温度、离子液体用量等对产物收率的影响,得出最佳反应条件为:α,β-不饱和化合物0.04mol,丙二酸酯0.02mol,反应时间3h,反应温度90℃,离子液体用量0.03mol,此时产物收率最高可达到90.10%。反应后产物易于分离,催化剂循环使用6次后,其催化活性基本不变。     

手性配体金属络合物催化的1,3-偶极环加成反应

综述了手性配体金属络合物催化剂催化1，3-偶极环加成反应的研究进展。主要介绍了噁唑硼烷催化剂以及α，α，α′，α′-四芳基-1，3-二氧戊环-4，5-二甲醇、双噁唑啉、联萘二酚等手性配体的金属络合物在不同反应中的立体选择性。     

联萘酚纳米孔道配位聚合物催化剂的研究进展

纳米多孔材料可用作催化剂、气体储存材料和光电子器件,是目前新型多孔材料的研究热点之一。手性联萘酚配体所修饰的催化剂是一种很优异的C2轴对称手性诱导源,可以催化各种α,β-不饱和羰基化合物,具有良好的催化活性和对映选择性。本文对由手性联萘酚类配体所修饰的小分子催化剂、聚合物负载的催化剂和自负载催化剂,在不饱和羰基化合物催化不对称环氧化反应中的应用进行了综述。本文介绍了对手性联萘酚纳米多孔配位聚合物的研究。     

三乙胺催化的α-硝基乙酸酯与α,β-不饱和酰基吡唑的Michael加成反应

在三乙胺的催化下,α-硝基乙酸酯顺利与α,β-不饱和酰基吡唑发生Michael加成反应,以50%~88%的产率得到加成产物。反应表现出较好的底物适应性,各种电子性质以及大位阻的α,β-不饱和酰基吡唑都能够顺利发生加成反应。所有的产物结构都经~1H-NMR、~(13)C-NMR和HRMS确认。加成产物能够在温和的条件下转化为相应的功能分子。     

超声波辅助下KHSO4催化胺与α,β-不饱和化合物的Aza-Michael反应研究

超声波辅助条件下,水作溶剂,KHSO4有效的催化了脂肪族胺与α,β-不饱和化合物的Aza-Michael共轭加成反应,快速高收率地得到了Michael加成产物β-氨基化合物。该方法除了实验简单、反应速度快及选择性好外,还对环境友好,有助于绿色化学的进程。所有产物的结构均经质谱、红外光谱和核磁共振氢谱分析进行确证。     

负载型钯催化剂在选择加氢反应中的应用

介绍了国内外关于负载型Pd催化剂在苯酚和α,β-不饱和醛选择加氢反应中的研究进展。叙述了添加助剂、改变载体及提高分散度等改性方法对Pd催化剂在苯酚选择性加氢制环己酮反应中催化性能的影响;不同方法修饰的Pd催化剂对α,β-不饱和醛类化合物中C=C键和C=O键催化加氢性能的区别。认为负载型Pd基催化剂对于许多不饱和化合物的液相加氢都具有很高的活性及选择性。研究方向主要有H2来源、离子液体固载化等,以使反应条件尽可能温和、催化剂易分离、易回收,并进一步提高其稳定性。     

金属-有机框架材料在硅氢加成反应中的应用研究进展

硅氢加成反应是指在一定条件下含有硅氢键的化合物与含不饱和键的化合物进行的加成反应，是构筑C—Si键的重要反应之一，在有机硅工业中具有举足轻重的地位。该文综述了近年来金属-有机框架（MOFs）材料催化不饱和烃、羰基化合物和CO2的硅氢加成反应的研究进展，并针对每一种反应底物进行系统地总结与评述，最后指出了MOFs材料用于催化硅氢加成反应存在的问题，并对其未来发展方向进行了展望。     

α,β-不饱和醛/酮MPV还原反应催化剂研究进展

介绍了MPV反应原理.叙述了以醇为氢源,应用MPV反应选择性还原α,β-不饱和醛/酮为α,β-不饱和醇的过程中使用的均相、多相催化剂及其制备方法、催化机理的研究进展.认为在中孔分子筛中负载金属氧化物、手性配体等活性组分是MPV反应催化剂研究的主要方向.     

芳基硼酸在有机合成中的应用

芳基硼酸作为一种重要的中间体,在有机合成中的应用相当广泛。Suzuki偶联反应是合成联芳基结构最有效的方法之一,近年许多用于芳基硼酸与各种卤代芳烃偶合的催化剂相继被开发。芳基硼酸与苯酚在Cu(OAc)2和NEt3存在时用于合成二芳基醚,与胺的偶联是合成C-N键的有效方法,与,α-β不饱和体系的1,4-共轭加成反应广泛用于β-取代羰基化合物的合成。反应采用相对无毒而又廉价的普通试剂,反应条件温和,产率高,立体选择性好。综述了芳基硼酸在联芳基合成、二芳基醚合成、芳香胺合成和催化加成反应中的应用。     

不对称催化研究获新进展

高效不对称催化剂体系的设计和构建作为不对称催化领域的一个重要研究方向,一直以来受到人们的广泛关注。中国科学院兰州化学物理研究所将这一全新的催化剂设计理念成功应用于吲哚与β-芳基-α’-羟基不饱和酮的加成反应中,取得了较好的反应结果。     

不对称催化研究获新进展

高效不对称催化剂体系的设计和构建作为不对称催化领域的一个重要研究方向,一直以来受到人们的广泛关注。中国科学院兰州化学物理研究所将这一全新的催化剂设计理念成功应用于吲哚与β-芳基-α’-羟基不饱和酮的加成反应中,取得了较好的反应结果。