动态UV-vis / H2O2 / 草酸铁络合物法光解苯胺

UV -vis/H₂ O₂ /草酸铁络合物法是一种高级氧化工艺 ,这个工艺产生的羟自由基·OH是一种很强的氧化剂 ,能很快和水中有机物发生反应 .以苯胺为处理对象对该法的氧化能力和效果进行了研究 ,并确定了降解苯胺的最佳工艺条件 :pH =3 .5 ,Fe^{2 +} ∶H₂ O₂ ∶C₂ O^{2 -}₄ ≈ 1∶4∶6 (mole) .UV -vis/H₂ O₂ /草酸铁络合物法处理高浓度苯胺水样非常有效 ,12min内苯胺去除率均在 99%以上 .流动法处理苯胺模拟废水的效果明显好于静态法     

工艺条件对Ni/Al2O3和Ni/CeO2-Al2O3催化剂在甲烷自热重整制氢反应中催化性能的影响

采用共沉淀法制备γ-Al₂O₃载体和不同Ce添加量的CeO₂-Al₂O₃载体,然后用浸渍法制备Ni负载质量分数10%的Ni/γ-Al₂O₃和Ni/CeO₂-Al₂O₃催化剂。在固定床微反装置中考察了反应温度、原料气配比和CH₄空速等工艺条件对Ni/γ-Al₂O₃和Ni/Ce₃₀Al₇₀O_δ催化剂在甲烷自热重整制氢反应中催化性能的影响。结果表明,添加Ce的催化剂催化性能有较大提高,在Ni/Ce₃₀Al₇₀O_δ催化剂上,反应温度750 ℃时, CH₄转化率94.3％,与Ni/Al₂O₃催化剂相比,提高20％。Ni/γ-Al₂O₃和Ni/CeO₂-Al₂O₃催化剂的CH₄转化率均随反应温度的升高而增大。原料气中n(O₂)∶n(CH₄)和n(H₂O)∶n(CH₄)的增加均能提高各催化剂的CH₄转化率。但n(O₂)∶n(CH₄)和n(H₂O)∶n(CH₄)的变化对各催化剂的催化性能的影响不同。随着n(O₂)∶n(CH₄)的增大,产物中n（H₂）∶n（CO）降低,n（CO₂）∶n(CO＋CO₂)升高;而n(H₂O)∶n(CH₄)增大时,产物中n（H₂）∶n（CO）和n（CO₂）∶n(CO＋CO₂)均升高。随着CH₄空速的增加,Ni/Al₂O₃催化剂上CH₄转化率、n（H₂）∶n（CO）和n（CO₂）∶n(CO＋CO₂)均较大程度下降;而在Ni/Ce₃₀Al₇₀O_δ催化剂上,随着CH₄空速的增加,CH₄转化率、n（H₂）∶n（CO）和n(CO₂）∶n(CO＋CO₂)变化不大。     

UV-vis/H2O2/草酸铁络合物法光解难降解有机物的研究述评

UV－vis／H2O2／草酸铁络合物法是一种新的高级氧化技术,该方法处理效果优于UV－vis/Fe^2 ／H2O2法、TiO2法和WO3等法等,具有良好的应用前景。     

TiO2纳米管的制备及对O3的催化性能

用水热法制备了高比表面积的TiO₂纳米管，通过TEM、XRD及BET进行物化表征，试验得到外径5～7 nm、壁厚1 nm左右、长200～300 nm、比表面积276 m²·g^-1的锐钛型TiO₂纳米管。试验考察了TiO₂纳米管的吸附性能及对O₃的催化性能和本征反应动力学，结果显示：60 min时O₃/UV/TiO₂纳米管较O₃/UV/P25和O₃/UV对垃圾渗滤液的COD去除率分别提高了20.83%和32.65%；293 K时0.5 g TiO₂纳米管对COD的最大吸附量为P25的1.34倍，对COD去除率贡献为10.14%； 2 h内O₃/UV/TiO₂纳米管工艺的总反应表观速率常数k分别是O₃/UV/P25工艺的1.19倍和O₃/UV工艺的1.80倍；得出两种催化工艺k-T关系方程，反应表观活化能E_a,nanotube比E_a,P25降低了2.925 kJ·mol^-1。     

烟气气相组分及Ca（OH）2对KMnO4氧化NO的影响机理

在固定床反应器中考察了KMnO₄氧化烟气中NO的过程,分析了烟气组分H₂O、O₂及SO₂对NO氧化过程的影响规律,得到了Ca（OH）₂对KMnO₄氧化NO的影响机理。实验结果表明,H₂O是KMnO₄氧化NO的必要条件;在含H₂O条件下,O₂可以提高NO氧化率。SO₂与氧化剂反应生成无水钾镁钒类复盐K₂Mn₂（SO₄）₃对NO氧化具有负面作用;Ca（OH）₂的加入提高了氧化剂表面的固体碱度从而促进氧化过程进行;通过添加Ca（OH）₂可以降低SO₂对NO氧化过程的负面影响。根据气体成分和产物分析可知,KMnO₄在钙基吸收剂表面氧化烟气中NO的机理可能是KMnO₄以离子态将吸附在氧化剂表面的NO和SO₂氧化为NO₂和SO₃,生成的NO₂、SO₃再传递到氧化位临近的碱性位被吸收。     

甲醇/H2O/H2O2/1,3,5-三甲苯/磷酸三辛酯五元系液液平衡的实验数据

测定了常压、 4 0℃下甲醇 /H₂ O/H₂ O₂ /1,3,5 -三甲苯 /磷酸三辛酯五元系液液平衡数据 ,分别用UNIQUAC模型和NRTL模型对实验数据进行了关联 ,取得了较满意的结果     

UV/H_2O_2/草酸铁络合物法光降解偶氮染料金橙G的研究

采用UV/H2O2/草酸铁络合物法处理偶氮染料金橙G(OG)废水。结果表明,降解浓度为5×10-5mol.L-1的OG模拟废水的最佳条件为:光照12 min,H2O2、FeSO4和C2H2O4浓度分别为8×10-2mol.L-1、6×10-5mol.L-1和4.2×10-4mol.L-1,此时,OG去除率可达95.1%。UV/H2O2/草酸铁络合物法降解OG的效果优于Fenton法和H2O2/草酸铁络合物法。紫外可见光谱分析表明,.OH破坏了OG的-N=N-和苯环结构。     

烟气气相组分及Ca(OH)_2对KMnO_4氧化NO的影响机理

在固定床反应器中考察了KMnO₄氧化烟气中NO的过程,分析了烟气组分H₂O、O₂及SO₂对NO氧化过程的影响规律,得到了Ca（OH）₂对KMnO₄氧化NO的影响机理。实验结果表明,H₂O是KMnO₄氧化NO的必要条件;在含H₂O条件下,O₂可以提高NO氧化率。SO₂与氧化剂反应生成无水钾镁钒类复盐K₂Mn₂（SO₄）₃对NO氧化具有负面作用;Ca（OH）₂的加入提高了氧化剂表面的固体碱度从而促进氧化过程进行;通过添加Ca（OH）₂可以降低SO₂对NO氧化过程的负面影响。根据气体成分和产物分析可知,KMnO₄在钙基吸收剂表面氧化烟气中NO的机理可能是KMnO₄以离子态将吸附在氧化剂表面的NO和SO₂氧化为NO₂和SO₃,生成的NO₂、SO₃再传递到氧化位临近的碱性位被吸收。     

丙烯氧气氧化制环氧丙烷工艺开发进展

以分子氧为氧源的丙烯环氧化反应是近年来发展起来的一种清洁型环氧丙烷合成技术。综述了丙烯氧气氧化工艺的开发背景、开发进展及其经济性。丙烯与O₂氧化工艺以及丙烯与O₂、H₂氧化工艺因反应过程和反应机理不同而采用相异的催化剂和工艺条件,虽然丙烯氧气氧化工艺存在产率低、生产成本高的缺点,但作为具有最佳原子经济性和较低投资费用的新工艺路线,具有工业化应用前景。     

UV—Vis／H2O2／草酸铁络合物法在水处理中的应用

介绍了各光Fenton法的运行机理及存在的优缺点，综述了UV－Vis/H2O2／草酸铁络合物法在水处理中的应用状况，并对其今后的发展趋势进行了阐述。UV－Vis/H2O2/草酸铁络合物法是一种新的高级氧化技术，是对光Feton法的发展，在处理高浓度难降解有机废水方面效果优于UV／Fe^2 /H2O2法、UV／H2O2法、TiO2法和WO3法等，因其具有一定的利用太阳能的潜力，所以具有较好的应用前景。     

水/油两相萃取系统下利用O2光化学氧化噻吩

引言 汽油或柴油中的含硫化合物如硫醇、硫醚、噻吩、苯并噻吩(BT)和二苯噻吩(BT)燃烧后产生SOX,是酸雨和空气污染的主要来源,并可导致人产生呼吸道疾.     

288 K下Li+,K+//CO2-3,B4O2-7-H2O四元体系的相平衡

Solubilities and properties (density, conductivity and pH value) of solutions in the quaternary system Li⁺,K⁺//CO^2-₃,B₄O^2-₇-H₂O at 288 K were experimentally studied with the isothermal equilibrium method. The phase diagram of the system consisted of two invariant points E and F, five univariant curves, and four crystallization fields that belonged to K₂CO₃·3/2H₂O,Li₂B₄O₇·3H₂O,K₂B₄O₇·4H₂O and Li₂CO₃. The composition of the solution corresponding to E was w（CO^2-₃）=2.27 %,w（B₄O^2-₇）=6.05 %,w（K⁺ ）=4.30%,w(Li⁺)=0.30 % and the equilibrium solids were Li₂B₄O₇· 3H₂O+K ₂B₄O₇·4H₂O+Li₂CO₃;The composition of the solution for F was w(CO^2-₃)=22.45%,w(B₄O^2-₇)=1.88%,w(K⁺ )=29.96%,w(Li⁺ )=0.03% and the equilibrium solids were K₂CO₃·3/2H₂O+K ₂B₄O₇·4H₂O+Li₂CO₃. K₂CO₃ possesses strong salting-out effect on K₂B₄O₇,Li₂CO₃ and Li₂B₄O₇.     

(Tp-ClPPFe)2O/Co(OAc)2催化对二甲苯空气氧化反应及条件优化

对二甲苯液相氧化是目前石油化工领域最重要的碳氢化合物氧化反应之一,本文报道了μ-氧双［四对氯苯基卟吩］合铁/醋酸钴［(T_p-ClPPFe)₂O/Co(OAc)₂］复合催化体系在无溶剂体系中催化空气氧化对二甲苯的反应,初步考察了(T_p-ClPPFe)₂O/Co(OAc)₂复合催化体系的催化过程,在单因素考察催化剂种类和使用量对反应转化率和产物选择性影响的基础上,使用正交实验全面考察了该反应中时间、温度、压力、空气流速、金属卟啉用量、醋酸钴/金属卟啉质量比对反应转化率和产物选择性的影响,获得了优化反应条件。通过实验对优化条件进行了确认。实验表明,在上述优化条件下,对二甲苯转化率达65.0%,对甲基苯甲酸和对苯二甲酸选择性分别为81.0%和13.0%。     

Fenton处理对氯酚过程中间产物对Fe3+的还原作用

为探明Fenton处理对氯酚（4-CP）过程中Fe²⁺再生的途径,考察了反应过程Fe²⁺的浓度变化,同时对4-CP降解中间产物和Fe³⁺之间的氧化还原反应进行了研究.Fenton氧化对氯酚过程中Fe²⁺的浓度基本不变;而在•OH捕获剂丙醇的存在下,反应开始后1 min Fe²⁺的浓度急剧下降到10％.研究结果表明：H₂O₂、•OH、HO₂•与O^-₂•等自由基对Fe²⁺的再生净贡献较小,4-CP降解的中间产物对Fe³⁺的还原是Fe²⁺再生的主要途径.Fenton处理4-CP产生的中间产物有对苯二酚和对苯醌.对苯二酚能够快速还原Fe³⁺,使Fe²⁺得到再生;而对苯醌还原Fe³⁺的作用很微弱.这一研究有助于更好地了解Fenton氧化过程中Fe²⁺的再生.     

Mn(Ⅱ)/O3降解草酸作用机制的定量化解析

利用Mn(Ⅱ)/O3氧化体系降解了草酸, 探讨并定量化解析了Mn(Ⅱ)催化臭氧化降解草酸的作用机制。结果表明,加入Mn(Ⅱ)能明显提高臭氧化降解草酸的效率, 体系R_ct值也有所增大。Mn(Ⅱ)/O3降解草酸的途径主要包括以下3种方式: 第一, 臭氧的直接氧化反应; 第二,羟基自由基(水中溶解臭氧分解产生)的氧化反应; 第三, Mn(Ⅳ)和Mn(Ⅶ)等高价锰对草酸的氧化反应。溶液pH值不但直接影响Mn(Ⅱ)/O3降解草酸的效率, 而且还决定了三者的贡献大小。在本实验条件下, 当pH值为2.9时, Mn(Ⅱ)/O3降解草酸的表观反应速率常数为28.280×10^-4 s^-1, 三者对草酸降解的百分比贡献为f_O3∶f_OH∶f_rest=2.1∶19.0∶78.9当pH值为5.3、8.0和10.0时, 草酸降解的表观反应速率常数分别为1.597×10^-4 s^-1、1.535×10^-4 s^-1和〖WTBZ〗1.545×10^-4 s^-1, 三者的百分比贡献分别为f_O3∶f_OH∶f _rest=24.9∶28.4∶46.7、f_O3∶f_OH∶f_rest=23.6∶54.5∶21.9和f_O3∶f_OH∶f_rest=19.6∶74.4∶6.0。     

苯胺废水预处理组合工艺试验

采用铁炭微电解法对苯胺废水进行预处理,微电解的作用使苯胺废水中的大部分苯胺降解,而且出水中含有足够的Fe2+,从而减少了催化氧化过程中双氧水的消耗量。结果表明:当进水苯胺、CODCr的质量浓度分别为204、448mg/L,色度为500倍时,在最佳工艺条件(微电解工艺的铁炭体积比1∶1、废水pH值为5,停留时间90min;催化氧化工艺条件为双氧水(30%)用量0.3mL/L,pH值调节至5,反应时间60min)下,该方法对苯胺的去除率为95.32%,对CODCr的去除率达到66.96%,色度的去除率为92%。     

溶胶-凝胶法制备H3PW12O40/SiO2及催化合成三羟甲基丙烷三庚酸酯

H3PW12O40/SiO2 (PW/SiO2) was prepared by the sol-gel method and trimethylolpropane triheptanoate (TMH) was synthesized by trimethylolpropane (TMP) and heptylic acid (HA) in the presence of H3PW12O40/SiO2. The results showed that the catalyst with 50% (mass) PW had good activity and stability. The optimal esterification conditions were as follows: nTNP：nHA = 1：4, 2%(mass) PW/SiO2, reaction temperature 120-200℃ and 3 h. The structure of TMH was characterized by GC, IR, ^1HNMR spectra and the rate of esterification was up to 95%.