水热处理对体相加氢催化剂活性的影响

体相催化剂经水热处理后,催化剂孔结构发生了改变,孔容、孔径和比表面积增加。采用小型加氢装置加工处理不同超深度脱硫难度的柴油原料,对水热处理后的催化剂进行超深度加氢脱硫活性评价。评价结果表明,体相催化剂经水热处理后,提高体相催化剂的超深度加氢脱硫活性和芳烃饱和性能,加工处理超深度脱硫难度大的劣质柴油时,加氢活性提高更加明显。以直馏柴油为原料,在相同工艺条件下,精制油中硫含量小于10μg/g时,对比没经水热处理的催化剂,水热处理后催化剂的反应温度降低了5℃。而以催化柴油为原料,在相同工艺条件下,精制油中硫含量小于10μg/g时,水热处理后催化剂的反应温度比水热处理前的反应温度降低了13℃。水热处理后的体相催化剂具有良好的活性稳定性。     

高活性体相加氢精制催化剂的研制

成胶过程中加入无机助剂(碳酸氢铵和尿素)制备体相催化剂,采用BET、XRD、SEM、TEM、强度测定、堆积密度测定等分析手段对催化剂物化性质进行表征,考察了无机助剂对体相催化剂物化性质的影响。结果表明,成胶过程中加入碳酸氢铵,改善了体相催化剂孔结构和比表面积,活性金属分散均匀,可利用的活性中心数量大量增多,制备的催化剂具有良好的压碎强度,堆积密度大幅度降低,减少了体相催化剂的制备成本。评价结果表明,在成胶过程中加入碳酸氢铵可明显提高体相催化剂的超深度加氢脱硫活性和芳烃饱和性能,尤其适用于加工处理劣质原料油,在缓和的工艺条件下可生产超低硫柴油产品。     

异丙醇铝水解制备氧化铝研究

采用异丙醇铝水解法制备氧化铝,考察了多种因素对氧化铝物化性质的影响。用X射线衍射、氮物理吸附、扫描电镜等方法分析了所得样品的晶相结构、孔结构以及微观形貌。试验结果表明:异丙醇铝在不同条件下水解均能制备出高纯的拟薄水铝石;提高水解温度有利于提高所制备氧化铝的孔径以及孔容;低水解液浓度有利于制备大孔容的氧化铝,而高水解液浓度有利于制备小孔容的氧化铝;水与异丙醇铝比例在2:1~4:1时拟薄水铝石和氧化铝比表面积和孔容达到最大;水解时间为3~4 h是制备高比表面积和大孔容拟薄水铝石和氧化铝的最佳时间。     

催化剂成型条件对催化剂性能的影响

本文考察了催化剂成型过程中胶溶剂HNO_3溶液浓度变化对催化剂机械强度、物化性质及催化性能的影响,实验结果表明:随胶溶剂酸浓度增加,催化剂孔容变小,机械强度提高;催化剂比表面积和吸附量减少;催化剂表面强酸中心不变,弱酸中心增加,总酸量增加;催化活性增加,对位选择性提高。本文还考察了成型过狴中加入添加剂对催化剂各种性能的影响,并对一些性质之间的关系进行了关联,得到一些有益的信息。     

氧化铝载体孔结构对长链正构烷烃(C_(16)～C_(19))脱氢Pt-Sn-K/Al_2O_3催化剂性能的影响

通过N_2吸附-脱附法对4种Al_2O_3载体进行孔结构表征,采用等体积真空浸渍法制备Pt质量分数0.5%的Pt-Sn-K/Al_2O_3催化剂,以直链烷烃C_(16)~C_(19)脱氢反应为探针,考察Al_2O_3载体孔结构对催化剂脱氢性能的影响。结果表明,催化剂载体的孔容、平均孔径和比表面积之间存在相互制约的关系。载体孔容和平均孔径大,则其比表面积相对较小。对于直链烷烃C_(16)~C_(19)脱氢催化剂,较大孔容、孔径和一定比表面积的Al_2O_3载体为最佳,孔容和孔径较小的催化剂脱氢活性和稳定性较差。     

乙苯脱氢催化剂焙烧工艺的改进

以乙苯脱氢制苯乙烯催化剂为研究对象,对采用连续式回转炉和马弗炉焙烧的催化剂分别进行了物性分析和活性评价。结果表明,采用回转炉焙烧的催化剂样品在外观、强度、比表面积、孔容、孔径、晶粒形貌和催化活性等均优于马弗炉焙烧的催化剂,可用连续式回转炉代替马弗炉。     

超增溶自组装制备纳米氧化铝渣油加氢催化剂载体

采用超增溶胶团自组装体原位合成纳米微粒方法合成了氧化铝渣油加氢催化剂载体,并通过扫描电镜、吸附脱附BET法和热重分析表征其结构。结果表明,制备的超增溶纳米自组装氧化铝载体性能稳定,分布均匀,具有较大的孔径、比表面积和孔容,强度高,堆积密度小,符合纳米粒子特性。     

焙烧温度对氧化铝物化性质及微观结构的影响

以拟薄水铝石为前驱体,经不同温度焙烧制备氧化铝,利用X-射线衍射、N2-物理吸附、扫描电镜、透射电镜等技术对其物化性质及微观结构进行表征,系统研究了焙烧温度对氧化铝物化性质及微观结构的影响规律.结果表明:在低温(500～800℃)条件下焙烧时,氧化铝的比表面积、孔容随着焙烧温度的升高缓慢降低,平均孔径缓慢增大,分别46...     

急冷骨架铁费托合成催化剂的研究

利用急冷方法制备了骨架Fe50Al50合金催化剂,详细研究了其物化性质以及引入金属Mn和K对催化剂物化性质和费托合成催化性能的影响。与传统Raney Fe催化剂相比,急冷Fe催化剂具有较大的比表面积、孔体积,较小的平均孔径,双孔分布中的大孔孔径相对较小,铁的晶粒较小,具有更多桥式CO活性吸附中心。与相近组成的沉淀铁催化剂对比结果表明:急冷FeMnK催化剂具有较小的比表面积和平均孔径,更大的颗粒密度,更高的F-T合成反应活性。在543 K、1.5 MPa、2.0 NL/(g-Fe.h)、H2/CO比为1的反应条件下,在1000 h运转期内,CO转化率达到了90%以上,甲烷选择性为7%左右,C5+选择性为70%左右。     

水热处理条件对长链烷烃(n-C10～13)脱氢催化剂条形载体物性的影响

采用正交设计法考察了进水量、进水温度、水热处理温度、水热处理时间对载体孔容、比表面、强度、吸水率、酸度的影响.确定了最佳水热处理条件为:进水量150 mL/h,进水初始温度400℃,恒温温度680℃,恒温时间10 h.以最佳水热处理条件对载体进行水热处理并将载体制备成催化剂,对催化剂进行了活性及寿命评价,评价结果表明该...     

酸浸析对多孔玻璃性能的影响

以Na2O·B2O3·SiO2为玻璃制备系统,采用原子力显微镜、扫描电镜和氮气吸附仪分析了酸处理工艺制度对多孔玻璃孔容、平均孔径和孔径分布的影响,经过热处理和酸腐蚀后多孔玻璃的孔容可达0.8845cm3·g-1、平均孔径达76.55nm;相同H+离子浓度的盐酸和硫酸酸处理得到的多孔玻璃,其比表面积、孔容和平均孔径相差不大;用浓度为0.1mol·L-1的硫酸处理后多孔玻璃的平均孔径比浓度为1mol·L-1的略大,并对酸处理参数对多孔玻璃性质的影响进行了分析和讨论,为制备较大孔径的多孔玻璃介质奠定了基础.     

碱土金属对铜/三氧化二铝酯加氢催化剂性能的影响

采用超声波强化共沉淀法制备铜/三氧化二铝酯加氢催化剂，制备过程中添加碱土金属硝酸盐对催化剂进行改性。通过丁二酸二甲酯加氢反应对催化剂性能进行评价，考察碱土金属种类及添加量对催化剂加氢性能的影响。通过X射线衍射(XRD)、程序升温还原(H₂-TPR)、氨程序升温脱附(NH₃-TPD)、N₂物理吸附对催化剂进行分析表征，考察钙添加量对催化剂晶型结构、还原性能、酸强度、BET比表面积和孔结构的影响。结果表明，碱土金属改性可以提高催化剂加氢性能，在温度为160℃、压力为6.0 MPa、原料质量空速为0.6 h^-1、氢酯物质的量比为300工艺条件下，丁二酸二甲酯转化率可达到99.46%、1,4-丁二醇选择性可达到94.39%。适量添加钙后催化剂中活性组分特征峰变宽、分散度提高；还原温度略有降低；酸强度明显降低；比表面积略有下降、孔容略有增大、孔径明显增大。这些物化性质的改变导致催化剂丁二酸二甲酯加氢性能发生改变。     

分子筛对挤条成型强度影响因素的考察

采用氧化铝、硝酸成型体系,以挤条成型法研究分子筛质量分数、硅铝比、颗粒大小、孔容、比表面积和杂质含量等因素对载体机械强度的影响。结果表明,分子筛质量分数低于60%时,随着分子筛质量分数下降,载体强度升高,高于60%时强度变化不明显;同一种分子筛的硅铝比越高,成型强度出现降低趋势;随着分子筛颗粒尺寸和孔容变小,成型强度逐渐上升;比表面积对强度影响较小;分子筛中的硅杂质含量对成型强度影响较大,硅含量高则强度降低。指出结合相应的反应性能需求,制备物化性质适宜的分子筛以保证载体具有适宜的强度。     

金属改性对Co-Mo/γ-Al2O3 加氢脱硫催化剂选择性的影响

采用Mg和K两种金属对γ-Al2O3载体进行改性,对不同催化剂的比表面积、孔容、孔径和表面酸度等进行表征,发现K对载体的孔结构进行了不同程度的修饰,且对硫化物及烯烃的吸附具有更强的选择性。红外谱图显示,金属K改性可以显著降低载体酸性中心,尤其是L酸的强度并增加碱性中心数量。对几种催化剂的评价结果表明,适量金属K的加入,可以明显提高加氢处理的选择性。     

柠檬酸处理对FCC干气与苯烷基化催化剂的影响

采用ZSM-5/ZSM-11共结晶分子筛催化剂，在固定床反应装置上对催化裂化干气与苯制乙苯进行考察。 NH₃-TPD结果表明，随着水热处理条件的苛刻, 催化剂的酸量和酸强度均下降, 虽然这些催化剂上干气中乙烯转化率变化不明显, 但产物中二甲苯含量大幅度下降。 柠檬酸对分子筛催化剂进行改性处理后, 可明显降低催化裂化干气与苯制乙苯中二甲苯杂质含量, 原因可能为催化剂大的比表面积和孔容改善了原料的传质能力, 从而抑制了二甲苯的生成。     

N_2高温热处理对活性炭孔道结构及表面化学性质的影响

在氮气气氛下对活性炭进行1 000℃高温热处理,研究了高温处理前后活性炭微观结构和表面化学性质的变化。低温(77 K)N2吸附结果表明,经高温处理后活性炭比表面积和孔容增加,增长率分别达59.2%和83.3%。通过密度函数理论解析热处理前后活性炭的孔径分布得出,高温热处理后活性炭2~4 nm的孔体积明显增加。Boehm滴定和红外光谱分析结果表明,对活性炭进行高温热处理会使活性炭表面不饱和键断裂,含氧酸基团热解,降低活性炭表面酸性基团数量。     

渣油加氢脱硫催化剂载体堆积密度的精确控制

采用挤出成型法制备氧化铝载体,考察挤出成型工艺条件、切粒频率、焙烧温度和焙烧气氛对渣油加氢脱硫催化剂载体堆积密度及物化性能的影响。结果表明,酸粉比（A+0.5） mL·g^-1、水粉比（B+0.10） mL·g^-1和混捏时间（t+5） min制备的载体堆积密度合适,物化性能优良;切粒整形频率为40 Hz时,载体条长分布中,（3~8） mm条占87.14%;随着焙烧温度的升高,载体比表面积减少,孔径分布中小于6 nm孔减少,堆积密度减小;随着焙烧气量的减少,载体比表面积降低,孔体积增加,堆积密度减小,孔径分布中小于6 nm孔减少,（6~20） nm孔增加。精确控制载体焙烧温度和气量,可制备出比表面积合适、堆积密度稳定、孔径分布集中和满足固定床渣油加氢脱硫要求的工业氧化铝载体。     

协同活化对煤基活性炭物化性能的调控

以太西无烟煤为原料,KOH/NaOH为活化剂,在碱炭比为4:1,800 C活化1 h的条件下,制备高比表面积活性炭.采用N2吸附法对活性炭的比表面积、孔容和孔结构进行了表征,并考察了KOH/NaOH协同活化对活性炭比表面积及孔结构的影响.随着活化剂组成中KOH比例的增加,活性炭的比表面积、孔容、收率增大,孔径分布变窄,表观密度降低,KOH和NaOH作为活化剂有着不同的活化机理,合理地调节活化剂中两组分的比例,可以起到协同活化的作用,能对活性炭的比表面积、孔结构、收率及表观密度等物化性能进行有效的调控.     

钒酸盐助剂对V2O5/TiO2系SCR再生脱硝催化剂性能的影响

以废旧商业锐钛矿型Ti O2为载体,通过浸渍法制备了4种通过钒酸盐助剂(无水草酸、柠檬酸、氨水、水)再生的V2O5/Ti O2催化剂,并考察不同钒酸盐助剂对4种再生脱硝催化剂的影响。分别对催化剂样品进行XRF、比表面积、孔容、孔径、脱硝效率表征。研究发现,不同的钒酸盐助剂对再生催化剂成品的比表面积、孔容、孔径等影响很小,但对成品的XRF和脱硝效率的影响较为明显,且柠檬酸对于V2O5/Ti O2系SCR催化剂的再生具有更大的优势。     

成胶条件对硫酸铝法制备拟薄水铝石性能的影响

考察了硫酸铝法制备拟薄水铝石成胶过程中pH、温度以及反应物浓度等因素对拟薄水铝石性能的影响。结果表明,不同的成胶条件对产物的物性影响较大,pH的大小决定产物的晶型,在pH为6.5～8.5可得到较纯净的拟薄水铝石,高pH下的产物是三水铝石,低pH(pH6.0)得到结晶度很低的无定形水合氧化铝;提高成胶温度,产物的比表面积以及孔容都会有明显的提高;在考察的浓度范围,改变浓度对产物的晶型影响不大,但比表面积、孔容以及平均孔径均会有所下降。在合适的成胶条件下可制得纯净的拟薄水铝石,可在一定的范围通过调节试验参数控制拟薄水铝石的堆积密度、比表面积、孔容和孔径等物化性能。