Y分子筛/介孔Al-SBA-15复合材料与脱铝Y分子筛的表征和重油加氢裂化性能

采用两步法和水热-化学方法制备了具有高水热稳定性的Y分子筛/介孔Al-SBA-15复合材料和含有介孔的脱铝Y分子筛,用浸渍法制备了加氢裂化催化剂,并利用XRD、N2 吸附、SEM、XRF和TEM等分析手段对Y分子筛/介孔Al-SBA-15复合材料、含有介孔的脱铝Y分子筛及其催化剂的物化性质进行了对比分析。相同条件下催化剂的重油加氢裂化性能对比评价结果表明,以Y分子筛/介孔Al-SBA-15复合材料为载体的加氢裂化催化剂的中间馏分油收率和中油选择性高达66.21%和84.5%,比以脱铝Y分子筛为载体的催化剂分别提高了5.68%和5.7%。     

FC-40高中油型加氢裂化催化剂的研制及工业应用

应对国内市场对清洁中间馏分油需求的不断增长,FRIPP 开发了新一代多产优质中间馏分油的FC-40高中油型加氢裂化催化剂。该催化剂采用复合技术改性的HSSY分子筛作为催化剂的主要裂解组分,纳米级无定形硅铝为辅助裂化组分,金属W-Ni组合为加氢活性组分,通过制备方法上的优化,使得酸性裂化组分与金属加氢组分能很好的匹配,提高了催化剂的活性、中油选择性和产品质量。工艺研究结果表明,FC-40加氢裂化催化剂的活性和中间馏分油选择性均优于同类参比催化剂,同时具有很好的温度敏感性和原料油适应性。2008年,FC-40催化剂在H炼厂120万t/a加氢裂化装置上进行了成功的工业应用,取得了良好的应用效果。     

具有微-介孔的分子筛复合材料的研究现状

分子筛是一种特定空间结构的催化剂,根据孔结构大小可以分为微孔分子筛和介孔分子筛,微孔分子筛侧重介绍了Y型分子筛、β型分子筛和ZSM-5分子筛,介孔分子筛侧重介绍了MCM分子筛和SBA分子筛,由于微孔和介孔分子筛都存在缺点,所以将二种孔结构的材料复合,制备新型催化剂将是未来发展趋势。     

FC-20多产低凝清洁柴油加氢裂化催化剂的研制

FC-20催化剂是为满足国内北方市场对清洁低凝柴油的需求而开发的新一代高中油型加氢裂化催化剂。该催化剂以新型小晶粒改性β分子筛和纳米颗粒的无定形硅铝为主要酸性裂化组分,以金属钨镍为加氢组分,采用液相辅助混合技术制备,加氢组分与裂化组分能在催化剂中均匀分散,使得各组分可以充分发挥其催化性能,明显改善了催化剂的加氢性能和异构性能。反应性能研究表明,FC-20催化剂具有裂化活性适宜、加氢性能好、异构性能强、中间馏分油选择性高、柴油与尾油产品低温流动性好等特点,可以实现多产清洁低凝柴油和低倾点优质润滑油基础油原料的目的。     

废塑料裂解转化生产车用燃料研究进展

大量废弃的塑料造成了严重的环境污染和资源浪费。在废旧塑料各种再利用方法中,其催化裂解转化制液体燃料或化工原料不但能有效解决废塑料白色污染问题,还可在一定程度上缓解能源的紧缺状况,是最有效的塑料回收利用途径。本文评述了废塑料催化转化生产车用燃料研发进展,为克服目前微孔分子筛催化剂的聚烯烃的扩散限制和介孔分子筛催化剂酸性弱、水热稳定性差的问题,具有较强酸性和微孔-介孔多级孔结构的新型分子筛催化材料及配套的废塑料裂解转化工艺的开发,可为我国未来废旧塑料资源的高效利用及白色污染的消除提供关键科技支撑。     

新型介孔分子筛加氢裂化催化剂的研制

研究了一种最大量生产中间馏分油的新型介孔分子筛加氢裂化催化剂，200 mL一段串联加氢装置评价结果表明，在控制原料＞350 ℃馏分油75%的高转化率条件下，C_⁺⁵液收98.6%，加氢裂化生成油中最大量柴油馏分收率为67.36%，中油选择性79.2%，能满足工业装置最大量生产中间馏分油的需要。重石脑油芳潜收率为41.16%，尾油BMCI值5.9，是理想的重整原料和蒸汽裂解制乙烯原料。     

介微孔HY/MCM-41复合分子筛的合成及应用

以微孔HY浆液为母液,合成了介-微孔复合分子筛HY/MCM-41。通过XRD、BET和NH₃-TPD等手段对复合分子筛进行表征,并考察其水热稳定性。结果表明,复合分子筛同时具有中孔分子筛MCM-41和微孔HY型沸石的特点,与纯MCM-41分子筛相比,酸性明显增强,水热稳定性提高。利用一段串联加氢裂化工艺,考察了复合分子筛的催化性能。200 mL固定床加氢装置评价结果表明,在控制原料>350 ℃馏分油转化率为75%的条件下,加氢裂化生成油C₅⁺液收98.51%,最大量柴油馏分［(140~370) ℃］收率69.09%,＜370 ℃中馏分油选择性80.5%,能满足工业装置最大量生产柴油的需要。     

Zr改性Y分子筛中油型加氢裂化催化剂设计制备

采用等体积浸渍法对Y分子筛进行了Zr修饰改性,系统考察了不同用量Zr对改性Y分子筛的结构、催化剂的理化性质和加氢裂化反应性能的影响规律。通过XRD、NH₃-TPD、H₂-TPR和TEM等方法对改性分子筛和催化剂进行表征分析。结果表明：Zr改性降低了Y分子筛的酸量,随着改性Zr用量的增加,这种变化趋势不断增大。同时,Zr改性有效地削弱了分子筛催化剂中金属活性组分与载体间的作用,提高了W物种在催化剂表面的分散程度。加氢裂化反应结果表明：与Y分子筛催化剂相比,Zr改性Y分子筛催化剂的减压馏分油(VGO)转化率降低,中间馏分油选择性提高约20%,随着改性Zr用量的增加,VGO的转化率不断降低,中间馏分油选择性略有增加。     

国内外馏分油加氢裂化催化剂技术新进展

当前清洁燃料的升级换代以及对化工原料的需求增加,加氢裂化工艺技术作为重质原料油轻质化和清洁化的主要方法,其工艺技术的持续进步将有利于环境保护与提高炼厂经济效益。近年来随着催化剂研发与制备技术的不断创新,各炼厂装置的操作灵活性不断提高,不仅提高了对装置的合理利用程度,电使得炼厂利润得以最大化。本文总结了近年来国内外馏分油加氢裂化催化剂的最新进展。重点对国外的UOP公司、CLG公司、Criterion等公司以及国内的抚顺石油化工研究院、中石油大庆化工研究中心的加氢裂化催化剂新技术进行了阐述,并对加氢裂化催化剂技术今后发展的趋势进行了展望。     

Zr改性Y分子筛中油型加氢裂化催化剂设计制备

采用等体积浸渍法对Y分子筛进行了Zr修饰改性,系统考察了不同用量Zr对改性Y分子筛的结构、催化剂的理化性质和加氢裂化反应性能的影响规律。通过XRD、NH_3-TPD、H_2-TPR和TEM等方法对改性分子筛和催化剂进行表征分析。结果表明:Zr改性降低了Y分子筛的酸量,随着改性Zr用量的增加,这种变化趋势不断增大。同时,Zr改性有效地削弱了分子筛催化剂中金属活性组分与载体间的作用,提高了W物种在催化剂表面的分散程度。加氢裂化反应结果表明:与Y分子筛催化剂相比,Zr改性Y分子筛催化剂的减压馏分油(VGO)转化率降低,中间馏分油选择性提高约20%,随着改性Zr用量的增加,VGO的转化率不断降低,中间馏分油选择性略有增加。     

中油型加氢裂化催化剂的研制及其性能评价

以改性Y分子筛、Beta分子筛和无定形硅酸铝为酸性组分,W-Ni为活性金属组分,采用等体积浸渍法制备中油型加氢裂化催化剂。采用XRD、SEM-EDS、BET和XRF等对催化剂进行表征,在200 mL加氢评价装置上评价加氢裂化性能和活性稳定性。结果表明,催化剂具有较强的加氢裂化活性、良好的活性稳定性和中油选择性。在反应压力14.5 MPa、氢油体积比1 500∶1、体积空速1.5 h^-1和原料油＞370 ℃馏分转化率70%条件下,中油选择性为78.5%,C₅⁺液体收率为98.40%。（65~140） ℃重石脑油芳潜45.06%,（140~370） ℃柴油十六烷值61.2,＞370 ℃尾油BMCI值7.6,分别可作为优质的重整装置进料、柴油调和组分及乙烯裂解原料。     

多产中间馏分油型中压加氢裂化催化剂的研制与性能评价

以改性Beta分子筛为酸性组分,W和Ni为活性金属组分,采用等体积浸渍法制备加氢裂化催化剂。采用XRD、BET、XRF、NH_3-TPD和Py-IR等对其进行物性表征,结果表明,加氢裂化催化剂具有孔分布比较集中、加氢金属组分分散均匀、强酸比例适中和L酸比例高等特点。对制备的加氢裂化催化剂在中压条件下进行活性与稳定性评价,结果表明,制备的加氢裂化催化剂具有活性和选择性高、稳定性好以及产品性质优异等特点,可长周期运转。     

一种高中油型加氢裂化催化剂的研制

开发了一种具有较高的中油选择性的加氢裂化催化剂。考察了活性金属组分、摩尔比、分子筛组分等因素对催化剂性能的影响。在小型加氢裂化装置上对催化剂反应性能进行了考察。结果表明,该催化剂具有较高的中油选择性、反应活性以及良好的稳定性,产品质量好。     

Research and development of hydrocracking catalysts and technologies in China

Hydrocracking of petroleum feedstock represents a compelling route for the production of industrial clean fuels, which has triggered the continuous research and development of core technology related areas such as catalysts, reaction engineering and engineering design. This review particularly focuses on the research and development of catalysts and catalytic processes for hydrocracking of petroleum feedstock in China. Hydroprocessing technologies of China keep pace with the up-to-date progress of the world, and some of the technologies have achieved leading role in the world. It is noted that China Petroleum and Chemical Corporation has a full range of hydroprocessing technologies and provides corresponding “tailor-made” catalysts. Through the efforts of several generations, 20 categories of the catalysts including more than 60 brands have been developed, among which more than 40 brands have been successfully applied for more than 130 times. Importantly, the pivotal technical improvements including the deep drawing vacuum gas-oil (VGO) and de-asphalting oil hydrocracking technology to improve material adaptability, the high value-added hydrogenation technology to convert high aromatic diesel conversion to naphtha, the hydrocracking technology using VGO-catalytic diesel blends, the Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals’ diesel to gasoline and diesel hydrocracking technologies, and the Sheer hydrocracking technology to reduce energy are reviewed.     

负载型固体碱催化剂在酯交换反应中的研究进展

酯交换法是目前生物柴油工业生产的主要方法,负载型固体碱催化剂是催化酯交换反应的一种环境友好型固体碱催化剂.介绍了国内外负载型固体碱催化剂(主要包括以Al2O3、活性炭、ZrO2、微孔分子筛和介孔分子筛为载体的固体碱催化剂)在酯交换反应中的研究情况,同时提出今后应进一步深入研究符合环保要求和工业化需求的新型负载型固体碱催...     

3973多产柴油加氢裂化催化剂工业应用

3973催化剂是为满足最大量增产优质低凝柴油的需要而开发的一种单段无定形加氢裂化催化剂，具有活性适宜、液体收率和中油选择性高、稳定性好及柴油产品凝点低等特点。在中国石化抚顺石化分公司的工业应用结果表明, 该催化剂具有加氢精制、加氢裂化和异构化三重功能，满足了最大量生产中间馏分油和高质量润滑油基础油的需要。     

Catalytic Oxidation of Oleic Acid in Supercritical Carbon Dioxide Media with Molecular Oxygen

Oxidation of oleic acid was performed over various ordered porous catalysts containing transition metal in supercritical carbon dioxide (scCO₂) media with molecular oxygen. Oleic acid was completely decomposed into mono- and dicarboxylic acids over porous catalysts, viz., mesoporous molecular sieves (CrMCM-41, MnMCM-41, CoMCM-41) and microporous molecular sieves (CrAPO-5, CoMFI, MnMFI) using scCO₂ at 353 K for 8 h. Among the different catalysts studied, microporous and mesoporous catalysts containing chromium, in presence of scCO₂ showed high distribution of azelaic and pelargonic acids as compared to their analogs containing cobalt or manganese. The presence of scCO₂ medium with the catalysts increased the distribution of azelaic and pelargonic acids. The effect of CO₂ pressure, reaction temperature and reaction time on oxidation of oleic acid over CrMCM-41 was also investigated. Additionally it is noticed that the catalyst can be recycled with negligible loss of catalytic activity.     

F-T合成加氢裂化催化剂的工业应用

F-T合成油低温工艺产物中有大于质量分数40%的石蜡生成,必须对其进行加氢裂化生产优质的中间馏分油。加氢裂化关键在于高性能催化剂的研究开发,概述了近年来加氢裂化催化剂在国内外的应用现状。FC-14及SC-I催化剂在内蒙古伊泰煤制油有限责任公司的运行结果表明,SC-I催化剂表现出良好的活性及较高的中间馏分油选择性,在总进料20 t·h^-1、反应器入口氢分压7.0 MPa、氢油体积比800和总体积空速（2.0~15.0） h^-1条件下,反应器出口温度约340 ℃,总温升14 ℃,表现出较高的反应活性及灵活的温度调控性,柴油收率上升约3~4个百分点,具有较高的中油选择性。     

260万t/a两段加氢裂化装置催化剂硫化过程与分析

该蜡油加氢裂化装置引进美国UOP公司加氢裂化专利技术。催化剂采用UOP公司开发的KF-848加氢精制剂和HC-115LT加氢裂化催化剂,设计原料为科威特减压蜡油,经过加氢脱硫、加氢脱氮、以及加氢裂化等反应,生产优质的轻石脑油、重石脑油、航煤、柴油和加氢尾油。该装置于2014年6月建成,7月31日进行催化剂预硫化,硫化期间由于循环氢加热炉进料流量孔板仪表引出线焊缝多次出现裂纹泄漏,被迫中断三次,至8月20日12:00完成硫化。