万吨级促进剂微化工技术国际领先

<正>10月23日,"万吨级橡胶促进剂MBT、MBTS微化工连续流生产技术开发"项目在北京通过了中国石油和化学工业联合会组织的科技成果鉴定。应用该技术建成了国际上首套22 kt/a 2-巯基苯并噻唑(MBT)和12 kt/a 2,2’-二硫代二苯并噻唑(MBTS)微化工连续流生产装置,引领了橡胶助剂产业转型升级和可持续发展。     

万吨级促进剂微化工技术国际领先

<正>2019年10月23日,"万吨级橡胶促进剂MBT,MBTS微化工连续流生产技术开发"项目在北京通过了中国石油和化学工业联合会组织的科技成果鉴定。应用该技术建成了国际上首套2. 2万t·a~(-1)2-巯基苯并噻唑(促进剂MBT)和1. 2万t·a~(-1)2,2′-二硫代二苯并噻唑(促进剂MBTS)微化工连续流生产装置,引领了橡胶助剂产业转型升级和可持续发展。该成果由蔚林新材料科技股份有限公司与清     

万t级促进剂微化工技术国际领先

<正>2019年10月23日,"万t级橡胶促进剂MBT、MBTS微化工连续流生产技术开发"项目在北京通过了中国石油和化学工业联合会组织的科技成果鉴定。应用该技术建成了国际上首套2.2万t/年2-巯基苯并噻唑(MBT)和1.2万t/年2,2’-二硫代二苯并噻唑(MBTS)微化工连续流生产装置,引领了橡胶助剂产业转型升级和可持续发展。该成果由蔚林新材料科技股份有限公司与清华大学共同完成。他们针对橡胶促进剂MBT和MBTS的关键生产环节,基于微混合、微萃取和微反应原理创制了微化工连续流工艺和生产装置。所生产的产品指标优于国家标准,用户使用效果良好,具有显著的经济和社会效益。以中国石油和化学工业联合会原会长李勇武为鉴定委员会组长,中国化工学会橡塑绿色制造专委会副主任委员、中国橡胶协会橡胶助剂专委会名誉理事长许春华为副组长的鉴定委员会认定,该技术创新性强,总体技术达到国际领先水平。建议进一步扩大该项技术成果的推广应用。该技术的主要创新表现在:     

溶剂精制橡胶促进剂MBT的研究

利用计算机辅助分子设计(CAMD)方法对精制橡胶促进剂MBT的萃取溶剂进行设计,为橡胶促进剂MBT冷却结晶过程设计并优选溶剂——十氢萘;并用十氢萘对橡胶促进剂MBT粗品进行提纯处理,考察溶剂与MBT质量比、降温速度、结晶终点温度等因素对橡胶促进剂MBT质量及收率的影响,试验结果显示：当溶剂与MBT粗品质量比为2.5,降温速度为1 K/min,结晶终点温度为40℃时,所提纯的MBT纯度大于97%,收率高于96%,精制后的MBT完全可以用于下游次磺酰胺类促进剂CZ的生产。     

促进剂CBS的混合氧化法合成工艺及微观结构表征

研究N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(促进剂CBS)的混合氧化法合成工艺,采用傅里叶红外光谱等多种检测方法分析反应产物的微观结构。将2-巯基苯并噻唑(促进剂MBT)和环己胺混合,采用绿色复合氧化剂的混合氧化工艺,确定了合成促进剂CBS的最佳工艺条件为:促进剂MBT/环己胺/复合氧化剂/水的物质的量比1/2.3/1.2/45,温度40~50℃,打浆成盐时间40 min;新环己胺/回收环己胺的物质的量比1/1.2;制得的促进剂CBS纯度为99.8%,收率达到95%。采用混合氧化法制备促进剂CBS,可以解决次氯酸钠氧化法废水含盐量高和双氧水氧化法收率低的问题,且环己胺循环使用,是具有工业应用价值的绿色工艺。     

利用微反应装置制备橡胶促进剂MBTS的方法

由山东斯递尔化工科技有限公司申请的专利（公开号CN 106831643A,公开日期2017-06-13）＂利用微反应装置制备橡胶促进剂MBTS的方法＂,提供了一种促进剂MBTS的制备方法：将促进剂M溶解于氢氧化钠溶液中形成M钠盐溶液,然后加入溶剂混合得到溶液A;将质量分数为0.98的浓硫酸缓慢加入水中,降至室温后加入氧化剂混合得到溶液B.     

微通道反应器在橡胶助剂CBS生产过程中的应用

以橡胶促进剂CBS为例,考察了微通道(microchannel)反应器与传统釜式反应器的优劣。产业化试验结果显示,采用微通道反应器进行生产,产品CBS收率(以MBT计)可达96%以上,产品纯度可达99%以上,较传统釜式工艺均有较为显著的提升。其次,采用微通道连续化生产,工艺废水COD降低至8000ppm以内,较传统釜式工艺有较大幅度降低。废水经环己胺回收后,直接蒸发出盐,盐灰分在99%以上。最后,连续工艺极易实现自动化、智能化生产,较传统工艺也可大幅降低人力成本。     

过氧化氢生产中氧化收率偏低的后果及解决

我公司现有黎明设计院设计1990年投产的千吨级和天津设计院设计1995年投产的万吨级过氧化氢生产装置各1套,采用的是蒽醌法生产工艺,由氢化、氧化、萃取、净化、后处理5道工序组成,目前的产能是年产浓度27．5％的双氧水27kt。多年来,2套装置总体运行稳定,但也出现过一些异常,险些酿成生产事故,氧化收率明显偏低即是问题之一。     

生产促进剂M萃取液制备苯并噻唑的工艺研究

生产促进剂M产生的萃取液,通过浓缩、双氧水直接氧化、蒸馏等步骤得到产品苯并噻唑,收率11.96%,纯度98.95%。最佳实验条件:浓缩倍率为8,氧化剂比例(双氧水/萃取液)4倍,反应时间8 h,反应温度60℃。本工艺不经过氢氧化钠溶解过滤操作直接用双氧水氧化,原料本身含有甲苯而省去甲苯萃取步骤,简化工艺流程,节约大量成本,同时废水含盐量大大降低,后续处理较容易。     

生产促进剂M萃取液制备苯并噻唑的工艺研究

生产促进剂M产生的萃取液,通过浓缩、双氧水直接氧化、蒸馏等步骤得到产品苯并噻唑,收率11.96%,纯度98.95%。最佳实验条件:浓缩倍率为8,氧化剂比例(双氧水/萃取液)4倍,反应时间8 h,反应温度60℃。本工艺不经过氢氧化钠溶解过滤操作直接用双氧水氧化,原料本身含有甲苯而省去甲苯萃取步骤,简化工艺流程,节约大量成本,同时废水含盐量大大降低,后续处理较容易。     

橡胶硫化促进剂TBBS制备方法

正由内蒙古科迈化工有限公司申请的专利(公开号CN 104610193A,公开日期2014-05-13)"橡胶硫化促进剂TBBS制备方法",提供了一种促进剂TBBS(NS)的制备方法:(1)粗品2-巯基苯并噻唑(MBT)合成。采用熔融硫黄直接投料,取消二硫化碳溶硫工序,降低了生产安全隐患。(2)粗品MBT合成促进剂NS。将熔融态粗品MBT加入     

MBT树脂实现资源化利用

日前,MBT树脂资源化利用及万吨级复合橡胶助剂开发项目在北京通过了中国石油和化学工业联合会组织的技术鉴定。该技术解决了橡胶促进剂MBT生产过程中的中间产物MBT树脂难以资源化利用的问题,填补了国内空白。该项目由山东尚舜化工有限公司和青岛科技大学共同完成。鉴定专家委员会认为,该项目属国内领先水平,建议其进一步扩大生产规模和应用领域。该项目主要创新点有3个。     

新建项目

国内首套万吨级N，N—二甲基乙酰胺装置基本建成，浙江新和成投巨资打造添加剂上市项目，山东双凤年产1000tRA橡胶粘合剂项目投产，新型C307中低压合成甲醇催化剂，25kt／a烟用醋酸丝醋化器制造成功……     

阳谷华泰年产1.5万t促进剂MBT建设项目投产

2021年1月22日,山东阳谷华泰化工股份有限公司发布公告,其年产1.5万t促进剂MBT建设项目一次性试车成功并产出合格产品。该促进剂MBT项目采用溶剂法工艺,该工艺解决了传统酸碱法工艺中废水量大的问题,杜绝了工艺废水的排放,并解决了树脂难以提取的行业难题,不仅降低了成本,而且产品质量优良,环保优势明显。促进剂MBT是促进剂TBBS和CBS的中间体。该项目产品主要为公司自用,有利于降低公司促进剂TBBS和CBS生产的原材料成本,增强促进剂系列产品的竞争力。     

一种橡胶促进剂MBT的生产方法

正由天津一化化工有限公司申请的专利(公开号CN 104672169A,公开日期2015-06-03)"一种橡胶促进剂MBT的生产方法",提供了一种橡胶促进剂MBT的生产方法:先将一定量的硫黄和二硫化碳按顺序加入带有水封的溶硫釜中,制备硫液备用;将苯胺、硫液用压缩空气压入高压釜中,经高温、高压反应生成粗制促进剂MBT;粗制促进剂MBT经氢氧化钠溶液溶解成钠盐,经过空气氧     

高性能橡胶添加剂CBS绿色清洁化生产工艺技术

促进剂CBS通常由2一巯基苯并噻唑、环己胺、工艺水混合后，加氧化剂反应而得，次氯酸钠氧化法以收率高、产品质量好、设备要求低等优点被行业广泛采用，工业上采用较大反应釜间歇生产，批次之间受人为操作因素影响大，质量不稳定，并且该方法反应过程中产生大量含盐废水，每吨产品的生产还会产生8～10 t极难处理的废水，给环保治理带来很大的困难，不能实现绿色清洁生产，不符合国内环保趋势。全国每年促进剂CBS的产量在20万t左右，产生较多的废水和废盐(近10万t危险废物)。研究开发出一种具有绿色环保、节能经济等优势的橡胶硫化促进剂CBS的方法，以缓解现有生产方法环保治理困难，且制备方法不经济，制备过程中需要使用大量氧化剂的问题，变得十分必要和迫切。该技术采用M和环己胺在氧化剂的氧化下制备橡胶促进剂CBS,及拟解决目前CBS的生产工艺中能耗高、副产物多、污染较大的问题。主要研究内容有：采用优选分散剂和助分散剂优化M制浆过程，采用环保型氧化剂进行氧化，无废盐产生，母液能够循环利用，减少了废水量。     

混合氧化法合成硫化促进剂CBS的新工艺研究

对以2-巯基苯并噻唑(促进剂M)和环己胺为初始原料,经双氧水和次氯酸钠"混合"氧化合成硫化促进剂N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(简称CBS)进行了研究.采用混合氧化法,即反应前期采用双氧水氧化,后期采用次氯酸钠氧化的工艺,不仅克服了双氧水氧化法产率低的缺点,同时有效的降低了产生废水的含盐量.考察了工艺条件对产品的影响,优化得到适宜的工艺条件,使产品的平均产率达95.0%(以M计),纯度为99.0%,产品为优级品.混合氧化法产生废水含盐量较次氯酸钠法减少67%.     

连续流微通道反应合成3,4-二氯硝基苯

设计了一种以邻二氯苯为原料,采取连续流微通道反应器,混酸硝化得到了主要产物3,4-二氯硝基苯(3,4-DCNB)的新工艺。并根据该硝化反应特征,设计单因素试验,考察了原料物质的量比、反应温度、停留时间对该反应的影响,优化得到最佳工艺条件,3,4-DCNB收率达到92.6%。与传统塔式反应工艺相比,连续流微通道反应工艺提高了3,4-DCNB收率,缩短了反应时间,减少了原料消耗,并且更加环保。     

生产促进剂M废树脂制备苯并噻唑的工艺研究

以废树脂为原料,通过改进氧化工艺,采用环保型氧化剂双氧水直接氧化制备苯并噻唑,附加值高,变废为宝,改善生态环境。以苯并噻唑收率为考察指标,探讨了投料比(甲苯/树脂)、氧化剂比例(双氧水/树脂)、反应时间、反应温度等因素对氧化反应的影响。最佳工艺实验条件:投料比(甲苯/树脂)2倍、氧化剂比例(双氧水/树脂)1.22倍、反应时间8 h、反应温度60℃。此工艺不经过氢氧化钠溶解过滤步骤直接用双氧水氧化,直接用甲苯溶解原料,省去甲苯萃取步骤,简化工艺流程,节约大量成本,同时废水含盐量大大降低,后续处理较容易。可为生产促进剂M产生的废树脂资源化利用提供一条新工艺方法。     

磷酸装置提高萃取槽磷矿转化率的研究与应用

三环分公司P2O580 kt/a磷酸装置,磷矿转化率仅96.01%。为提高转化率,降低生产成本,在分析硫酸分解磷矿的理论和装置生产现状的基础上,从萃取工艺、设备、操作、生产管理等方面,采取了一系列技改措施,使磷矿转化率提高到97.18%,磷收率提高,经济效益显著。