3－乙酸基酚酮与芳醛缩合反应的研究

本文探讨了３－乙酰基酚酮与ＴＭＢ等芳香醛的羟醛缩合反应。３－乙酰基酚酮与ＴＭＢ、、丁香醛、胡椒醛等取代醛反应分别生成３－（３，４，５－三甲氧基）肉桂酰基酚酮、３－（４－羟基－３，５－二甲氧基）肉桂酰基酚酮、３－（３，４－亚甲二氧基）肉桂酰基酚酮。与桂皮醛反应生成３－（５－苯基－２，４－戊二烯酰基）酚酮等４种尚未见文献报道的新化合物。其结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析得以证实。     

1，1＇－二（1，3－二氧代长链烷基）二茂铁的合成与表征

用１，１＇－二乙酰基二茂铁与酯的Ｃｌａｉｓｅｎ缩合反应合成了５个新的１，１＇－二（１，３－二氧代长链烷基）二茂铁，其通式为Ｃ５Ｈ４ＦｅＣ５Ｈ４（ＣＯＣＨ２ＣＯＣｎＨ２ｎ＋１）２，ｎ＝５～９。通过元素分析、紫外－可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对这些化合物进行了表征。结果表明，这些β－二酮仅以烯醇式存在。     

1，3，9－三（4－安替比林偶氮）嘌呤二酮的合成及其与钯显色反应的研究

介绍了新显色剂１，３，９－三（４－安替比林偶氮）嘌呤二酮（ＴＡＡＰＤ）的合成及其结构的鉴定。详细研究了试剂在酸性条件下与Ｐｄ（Ⅱ）的显色反应，并用以测定实际样品中的Ｐｄ（Ⅱ）。     

2，5，7，9－四氮杂双环〔4，3，0〕壬－8－酮盐酸盐的亚硝化研究

研究了２，５，７，９－四氮杂双环［４，３，０］壬－８－酮盐酸盐亚硝化合成２，５－二亚硝基－２，５，７，９－四氮杂双环［４，３，０］壬－８－酮的反应。     

2-乙酰基-7-甲胺基酮与TMB等取代芳香醛的反应

本文探讨了２－乙酰基－７－甲胺基卓酮与３，４，５－三甲氧基苯甲醛（ＴＭＢ）等取代芳香醛的羟醛缩合反应。２－乙酰基－７－甲胺基卓酮与ＴＭＢ、丁香醛、二溴醛等取代芳香醛进行反应分别生成了２－（３，４，５－三甲氧基）肉桂酰基－７－甲胺基卓酮；２－（４－羟基－３，５－二甲氧基）肉桂酰基－７－甲胺基卓酮；２－（４－羟基－３，５－二溴）肉桂酰基－７－甲胺基卓酮等三种尚未见文献报道的新化合物。它们的结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析得以证实。     

2－丁氧基－5－（1，1，3，3－四甲基丁基）－苯硫酸的合成

以４－（１，１，３，３－四甲基丁基）－苯酚２为原料，通过３步合成了２－丁氧基－５－（１，１，３，３－四甲基丁基）－苯硫酚１。４－（１，１，３，３－四甲丁基）－苯酚２是由苯酚与二聚异丁烯（Ｄｉｉｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ）在硫酸存在下反应制得。３个化合物的结构以１ＨＮＭＲ予以表征。     

表面活性剂存在下，以3，5－di－Cl－PADAP分光光度法测定微量铁的研究

研究了２－（３，５－二氯－２－吡啶偶氮）－５－二乙氨基酚（３，５－ｄｉ－Ｃｌ－ＰＡＤＡＰ）与Ｆｅ（Ⅱ）的显色条件。在非离子表面活性剂乳化剂ＯＰ存在下，于ｐＨ３．５～６．０的乙酸钠－乙酸缓冲介质中，Ｆｅ（Ⅱ）与３，５－ｄｉ－Ｃｌ－ＰＡＤＡＰ的络合反应瞬时完成，形成１：２的紫红色稳定的络合物，该络合物有两个最大的吸收峰分别为５７０ｎｍ和７５５ｎｍ，相应的表观摩尔吸光系数分别为８．４×１０４和３．９×１０４，铁含量在０～２０μｇ／１０ｍＬ范围内符合比尔定律。选用７５５ｎｍ作为工作波长，可高选择性地测定多种样品中的微量Ｆｅ（Ⅱ），方法灵敏、操作简便、结果满意。     

1，5－二（2－硝基苯氧基）－3－氮杂戊烷及其N－取代物的合成

报道了９个新型二硝基化合物的合成。将１，５－二（２－硝基苯氧基）－Ｎ－对甲苯磺酞基－３－氮杂戊烷用３３％ＨＢｒ－ＨＡｃ脱磺酰基得到１，５－二（２－硝基苯氧基）－３－氮杂戊烷。Ｎ－取代氮芥与邻硝基苯酚在碳酸钾存在下，在ＤＭＦ中，于８０℃缩合反应６ｈ得到Ｎ－取代－１，５－二（２－硝基苯氧基）－３－氮杂戊烷，取代基为：ＣＨ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２，Ｃ＿４Ｈ＿（９－ｎ），Ｃ＿５Ｈ＿（１１－ｎ），ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿３，ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣ＿２Ｈ＿５，ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣ＿４Ｈ＿（９－ｎ），（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿２ＣＨ＿３，（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿２Ｃ＿４Ｈ＿（９－ｎ）。     

TMB等与乙酰基酚酮缩合反应的研究

本文探讨了酚酮领域内的羟醛结合反应，３－乙酰基酚酮与ＴＭＢ、丁香醛、胡椒醛等取代醛反应分别生成３－（３，４，５－三甲氧基）肉桔酰基酚酮、３－（４－羟基－３，５－二甲氧基）肉桂酰基酚酮和３－（３，４亚甲－３，４－二氧基）肉桂基酚酮．与桂皮醛反应生成３－（５－苯基－２，４－戊二烯酰基）酚酮等四种尚未见文献报道的新化合物．其结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析得以证实．     

5－（3，5－二溴－2－吡啶基）－1－（2－羟基－5－磺苯基）－3－（2－羟基苯基）甲的合成及其与铜显色反应的研究

介绍了显色剂５－（３，５－二溴－２－吡啶基）－１－（２－羟基－５－磺苯基）－３－（２－羟基苯基）甲（ＢＰＨＰＳ）的合成。详细研究了试剂与铜的显色反应，其灵敏度较高，摩尔吸光系数ε为２．４６×１０４。采用掩蔽方法，能显著提高体系的选择性。用拟定的方法测定了铜矿中的铜，结果令人满意。     

N1-(2-苯基-1,2,3-三唑-4-甲酰基)-吡唑类衍生物的合成

利用２－苯基－１,２,３－三唑－４－甲酰肼（１）分别与３－芳基偶氮乙酰丙酮（２）和３－芳基偶氮乙酰乙酸乙酯（３）在酸性条件下环化,制得１２个新的Ｎ１－（２－苯基－１,２,３－三唑－４－甲酰基（－３,５－二甲基－４－芳基偶氮吡唑（４）和Ｎ１－（２－苯革－１,２,３－三唑－４－甲酰基）－３－甲基－４－芳基偶氮－２－吡唑啉－５－酮（５）,用元素分析、ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ确定了它们的结构。     

(4-咔唑-9-基-苯亚甲基)-(5-咔唑-9-亚甲基-[1,3,4]噻二唑-2-基)-胺的合成与表征

以咔唑、氯乙酸和硫代氨基脲为原料,经亲核取代、闭环反应合成了5-咔唑-9-亚甲基-2-氨基-1,3,4-噻二唑。同时,以咔唑和对氯苯甲醛为原料,在碱性催化剂条件下,在DMF溶液中回流反应得到4-咔唑-9基苯甲醛。两者通过固相研磨的合成方法得到新化合物(4-咔唑-9-基-苯亚甲基)-(5-咔唑-9-亚甲基-[1,3,4]噻二唑-2-基)-胺。通过单因素法对(4-咔唑-9-基-苯亚甲基)-(5-咔唑-9-亚甲基-[1,3,4]噻二唑-2-基)-胺的合成条件进行探讨,确定了合成该化合物的最佳反应条件:反应物物质的量比为1∶1∶1.2,反应时间为20min。其结构经IR、1HNMR、UV-vis和元素分析进行表征。     

3-溴-9-(2-萘基)-9H-咔唑的合成

以咔唑为原料,通过乌尔曼反应合成了N-(2-萘基)咔唑,然后经溴化反应,合成空穴传输材料中间体3-溴-9-(2-萘基)-9H-咔唑,并对溴化条件进行了初步探索。结果表明,溴化的最佳反应条件为:25℃,24 h,n[N-(2-萘基)咔唑]∶n(四丁基三溴化铵)=1∶1.05,二氯乙烷100 mL。其结构经元素分析、1HNMR和MS确认。     

微波辐射下1,2,4-三唑硫酮席夫碱的合成及表征

微波辐射条件下,以氨基均三唑硫醇与查尔酮为原料,通过亲核取代反应,制备了3-(4-氨基-5-硫基-3-苯基均三唑-1-氮代)-1,3-二苯-1-丙酮(Ⅳ),Ⅳ与系列芳香醛经缩合反应,合成了7种三唑硫酮席夫碱Ⅴa～Ⅴg。探讨了原料摩尔比、催化剂用量、反应时间、溶剂、微波辐射功率对收率的影响,得到了优化的工艺条件:n(芳香醛)∶n(氨基三唑硫酮)=1∶1.1,微波功率500 W,催化剂冰醋酸2 mL,反应时间5～7 min,溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF),收率为71%～87%。用IR、MS、1HNMR、元素分析对合成中间体和目标产物进行了结构表征。     

(3R,4R)-3-[(1′R)-叔丁基二甲基硅氧乙基]-4-乙酰氧基-2-氮杂环丁酮的合成

以化合物(3S,4S)-3-[(1′R)-叔丁基二甲基硅氧乙基]-4-羧基-1-对甲氧基苯基-2-氮杂环丁酮为主要原料,以卟啉锰为催化剂,经氧化脱羧,再由O3氧化脱保护基制得(3R,4R)-3-[(1′R)-叔丁基二甲基硅氧乙基]-4-乙酰氧基-2-氮杂环丁酮(4AA),两步反应总收率达到83.7%.采用卟啉锰做催化剂进行脱羧氧化反应,使该步反应收率达到了93.0%.用FT-IR、1HNMR对最终产物结构进行了表征.     

Cancer Cell Cytotoxicities of 1-(4-Substitutedbenzoyl)-4-(4-chlorobenzhydryl)piperazine Derivatives

A series of novel 1-(4-substitutedbenzoyl)-4-(4-chlorobenzhydryl)piperazine derivatives 5a-g was designed by a nucleophilic substitution reaction of 1-(4-chlorobenzhydryl)piperazine with various benzoyl chlorides and characterized by elemental analyses, IR and (1)H nuclear magnetic resonance spectra. Cytotoxicity of the compounds was demonstrated on cancer cell lines from liver (HUH7, FOCUS, MAHLAVU, HEPG2, HEP3B), breast (MCF7, BT20, T47D, CAMA-1), colon (HCT-116), gastric (KATO-3) and endometrial (MFE-296) cancer cell lines. Time-dependent cytotoxicity analysis of compound 5a indicated the long-term in situ stability of this compound. All compounds showed significant cell growth inhibitory activity on the selected cancer cell lines.     

TRFIA螯合剂中间体2,6-二(3′-溴甲基-1′-吡唑基)-4-溴吡啶的合成、分离与表征

以2,6-二（3-甲基-1-H-吡唑基）-4-溴吡啶为原料,经重氮化、溴化合成了新型时间分辨荧光免疫分析（TR-FIA）双功能螯合剂中间体2,6-二（3＇-溴甲基-1＇-吡唑基）-4-溴吡啶,通过IR、GC-MS1、HNMR和元素分析等对其结构进行了确认,探讨了合成条件及反应机理。同时,通过GC-MS1、HNMR和元素分析等对第一副产物4-溴-2-（3＇-溴甲基-1＇-吡唑基）-6-（3＇-甲基-1＇-吡唑基）吡啶的结构也进行了确认,以其为原料可继续合成目标化合物,大幅提高总产率。     

Synthesis,Characterization and Anti-Breast Cancer Activity of New 4-Aminoantipyrine-Based Heterocycles

4-Aminoantipyrine was utilized as key intermediate for the synthesis of pyrazolone derivatives bearing biologically active moieties. The newly synthesized compounds were characterized by IR, ¹H- and ¹³C-NMR spectral and microanalytical studies. The compounds were screened as anticancer agents against a human tumor breast cancer cell line MCF7, and the results showed that (Z)-4-((3-amino-5-imino-1-phenyl-1H-pyrazol-4(5H)-ylidene)methylamino)-1,5-dimethyl-2-phenyl-1,2-dihydropyrazol-3-one 5, 3-(4-bromophenyl) -1-(1,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrazol-4-yl)-4-oxo-2-thioxo-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-5-carbonitrile 13, 1-(1,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1-Hpyrazol- 4-yl)-3-(4-iodophenyl)-4-oxo-2-thioxo-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-5-carbonitrile 14, 3,3′-(4,4′-sulfonylbis(4,1-phenylene))bis(1-(1,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrazol- 4-yl)-4-oxo-2-thioxo-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-5-carbonitrile) 16, (Z)-1-(1,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrazol-4-yl)-2-hydrazono-4-oxo-3-phenyl-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-5-carbonitrile 17, (Z)-1-(1,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrazol-4-yl)-4-oxo-3-phenyl-2-(2-phenylhydrazono)-1,2,3,4-tetrahydro pyrimidine-5-carbonitrile 18, and (Z)-4-(3-amino-6-hydrazono-7-phenyl-6,7-dihydro pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-5-yl)-1,5-dimethyl-2-phenyl-1,2-dihydropyrazol-3-one 19 were the most active compounds with IC₅₀ values ranging from 30.68 to 60.72 μM compared with Doxorubicin as positive control with the IC₅₀ value 71.8 μM.     

低温烧结Mg_4Nb_2O_9微波介质陶瓷(英文)

分别研究了不同含量Li2CO3/V2O5共掺杂和部分Li取代Mg对Mg4Nb2O9基陶瓷烧结特性、显微结构和微波介电性能的影响.结果表明:Li2CO3/V2O5共掺杂或部分Li取代Mg,均能使Mg4Nb2O9基陶瓷的烧结温度从1 400℃降至950℃,但其烧结机理不同.Li2CO3/V2O5共掺杂Mg4Nb2O9(MNLV)样品中的低熔点液相,使MNLV陶瓷的致密化烧结温度降低.部分Li取代Mg显著降低了(Mg(4-x)Lix)(Nb1.92V0.08)O(9-δ)(MLNV)样品的致密化烧结温度.950℃烧结,相对于MNLV样品的品质因数(Q=13276)而言,MLNV样品的Q值(1 759)显著恶化,这是由于Li1+占据Mg2+晶格.使晶体中非谐振项损耗增加.     

侧向氟代四环类液晶单体的合成

以4-(反式-4-烷基环己基)-2-氟苯硼酸和卤代苯为起始原料,采用Suzuki偶联反应合成了2个系列15个侧向氟取代双烷基环己基联苯类液晶,采用1H NMR、IR和MS对其结构进行了确证。讨论了不同催化剂、反应底物量以及不同的碱对反应结果的影响,结果表明:在强碱碳酸钾作用下,Pd(PPh3)4作催化剂、4-(反式-4-烷基环己基)-2-氟代苯硼酸∶卤代苯(摩尔比)=1.1∶1时,反应选择性和收率较高,产品收率最高达89%。