室温多重固化水性聚氨酯乳液的合成及性能

以甲苯二异氰酸酯、聚醚多元醇为主要原料,二羟甲基丙酸为亲水单体,二羟基二苯甲酮和亚油酸甘油酯为功能单体,以己二酸二酰肼和含多异氰酸酯基的聚氨酯为固化剂,制备了双键氧化固化、酮肼交联、异氰酸酯基三重交联型水性聚氨酯乳液。研究结果表明:聚氨酯乳液成膜后的交联度、干燥时间、硬度、耐水性等性能得到显著提高,具有很好的应用性能。     

导读

<正>阮红梅等以甲苯二异氰酸酯、聚醚多元醇为主要原料,二羟甲基丙酸为亲水单体,二羟基二苯甲酮和亚油酸甘油酯为功能单体,以己二酸二酰肼和含多异氰酸酯基的聚氨酯为固化剂,制备了双键氧化固化、酮肼交联、异氰酸酯基三重交联型水性聚氨酯乳液。研究表明:聚氨酯乳液成膜后的交联度、干燥时间、硬度、耐水性等性能得到显著提高,具有很好的应用性能。     

丙烯酸改性双重交联水性聚氨酯乳液的合成研究

采用种子乳液聚合法,以双丙酮丙烯酰胺(DAAM)、丙烯酸羟乙酯(HEA)为功能单体,以己二酸二酰肼(ADH)和含多异氰酸酯基的聚氨酯为固化剂,制备了酮肼、异氰酸酯基双重自交联型聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液。研究发现,复合乳液成膜后的交联度可达90%以上,且硬度、耐水、耐丙酮性等性能得到显著提高,具有良好应用性能。     

N,N'-双[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼的合成

N,N'-双[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼的制备先由β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与水合肼按下列反应式合成β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰肼:     

N，N′—双[β—（3，5—二叔丁基—4—羟基苯基）丙酰]肼的合成

N,N’双[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼的制备先由-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与水合肼按下列反应式合成β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰肼:     

LSD1小分子抑制剂的合成及抗肿瘤活性研究

设计并合成了一系列以苯甲酰肼类结构为母核的赖氨酸特异性组蛋白去甲基化酶1(LSD1)小分子抑制剂,并研究其体外抗肿瘤活性。首先,通过体外酶水平单浓度抑制实验进行了初步评价,并随后进一步考察目标化合物对多种LSD1高表达肿瘤细胞株增殖的抑制作用,化合物结构经质谱及核磁共振表征确证。活性评价结果显示,3-(((3R,5S)-3,5-二甲基吗啉代)磺酰基)-N'-(7-羟基-2,3-二氢-1H-茚-1-亚基)苯甲酰肼、N'-(1-(5-氯-2-羟基苯基)亚乙基)-3-(((3R,5S)-3,5-二甲基吗啉代)磺酰基)苯甲酰肼和N'-(4-氯-7-羟基-2,3-二氢-1H-茚-1-亚基)-3-((4-吗啉代哌啶-1-基)磺酰基)苯甲酰肼可显著抑制肿瘤细胞的增殖,并有4个目标化合物对体外多种LSD1高表达的肿瘤细胞株增殖有抑制作用,其中3-(((3R,5S)-3,5-二甲基吗啉代)磺酰基)-N'-(7-羟基-2,3-二氢-1H-茚-1-亚基)苯甲酰肼对BGC823、HCT116、A2780s的半数抑制浓度分别为0.32、0.54、0.90μmol/L。     

受阻酚抗氧剂

乙二酰肼和3,5-二取代基-4-羟基芳羰基化合物的缩合产物(Ⅰ,R为特烷基;R~1为H、特烷基;R~2为H、烷基)是聚乙烯的抗氧剂和金属钝化剂。例如,在加速吸氧试验中,含0.1％1,6-双(3,5—二特丁基-4-羟基苄叉)乙二酰肼(Ⅱ)的聚乙烯,     

室温自交联功能单体N,N'-二双丙酮丙酰胺基乙二胺的合成与应用

利用乙二胺与双丙酮丙烯酰胺间的Michael加成反应合成了含酮羰基的新型扩链剂N,N'-二双丙酮丙酰胺基乙二胺,用¹H NMR和¹³C MNR证实了结构。聚己二酸新戊二醇酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)预聚后加入N,N'-二双丙酮丙酰胺基乙二胺扩链得到含酮聚氨酯预聚物,预聚物经分散、乙二胺扩链后得到聚氨酯分散体。研究了含酮扩链剂用量对分散体及其膜性能的影响。结果表明随N,N'-二双丙酮丙酰胺基乙二胺的增加,聚氨酯分散体的粒径增大、黏度减小。己二酸二酰肼交联后能明显提高WPU胶膜的力学性能。     

2-邻羟基苯基-5-芳基-1,3,4-二唑化合物的合成

邻羟基苯甲酸甲酯与水合肼为原料制得邻羟基苯甲酰肼,再与芳酰氯反应,得到相应的N,N′-二酰基肼,后在POCl3作用下,脱水环化生成系列2-邻羟基苯基-5-芳基-1,3,4-(口恶)二唑化合物.通过元素分析,IR,1HNMR和MS对其结构进行了表征,并对其裂解途径进行了探讨.     

2-邻羟基苯基-5-芳基-1,3,4-(口恶)二唑化合物的合成

邻羟基苯甲酸甲酯与水合肼为原料制得邻羟基苯甲酰肼,再与芳酰氯反应,得到相应的N,N′-二酰基肼,后在POCl3作用下,脱水环化生成系列2-邻羟基苯基-5-芳基-1,3,4-(口恶)二唑化合物.通过元素分析,IR,1HNMR和MS对其结构进行了表征,并对其裂解途径进行了探讨.     

一个基于罗丹明的荧光分子探针的合成及对汞离子的识别

从罗丹明B出发,通过两步合成了一个新的罗丹明类的荧光分子,并对汞离子进行了荧光识别,首先将罗丹明B肼解得到罗丹明酰肼,然后让罗丹明酰肼和5-甲基-4,6-二羟基-1,3-苯二醛(以下简称Q2)反应合成了一个荧光分子探针RQ,并通过1HNMR、HR-MS和红外光谱对其进行了结构表征;最后利用荧光滴定法测定了RQ对Hg2+...     

己二酸二酰肼合成工艺研究

对两步法合成己二酸二酰肼（ADH）的工艺条件进行了研究。首先采用己二酸和甲醇酯化反应合成了己二酸二甲酯,然后将己二酸二甲酯与水合肼酰肼化,得到了高纯度己二酸二酰肼,并确定了适宜的工艺条件：对于酯化反应,催化剂为KHSO₄,用量为己二酸质量数的5.5%,n(醇)/n(酸)为4.0,反应时间1.0 h,在该条件下,产品己二酸二甲酯质量分数高达99.8%,收率为77%;对于酰肼化反应,n（肼）/n（酯）、n（醇）/n（酯）比均为4.0,反应时间为1.5 h,此条件下,ADH收率达99%,质量分数高达99.5%。     

蓖麻油改性的含酮羰基聚氨酯分散体的合成及性能研究

以自制双[4-(2-羟基丙氧基乙酰丙酸酯)]苯基丙烷(BHLPP)、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)、聚己二酸新戊二醇酯(PNA)、蓖麻油(CO)、己二酸二酰肼(ADH)为主要原料,合成了CO改性的含酮羰基聚氨酯分散体(PUD)。利用红外光谱对涂膜结构进行表征。研究了R值(nNCO/nOH)、亲水单体DMPA含量、CO的添加量以及BHLPP的用量对PUD乳液及涂膜性能的影响。结果表明,CO和BHLPP改性PUD可提高涂膜的耐水性、耐溶剂性、硬度和耐热性。当R值为1.8,DMPA含量为24 mmol?(100 g resin)?1,CO添加量为13.5 g?(100 g resin)?1,BHLPP的用量为12.9 g?(100 g resin)?1时合成的PUD具有优异的耐水性、耐溶剂性和耐热性,硬度达2 H。     

羟丙基-β-环糊精对β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰肼的包合及增溶作用研究

为了提高β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰肼(3,5-丙酰肼)的水溶性,采用饱和水溶液法制备了3,5-丙酰肼-羟丙基-β-环糊精包合物(包合物),并通过TLC、IR和DSC等分析手段对包合物进行鉴定。利用紫外分光光度法考察了羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)和3,5-丙酰肼的投料摩尔比对包合效果的影响及HP-β-CD对3,5-丙酰肼的增溶作用。结果表明,随HP-β-CD与3,5-丙酰肼投料摩尔比的增大,所得包合物中3,5-丙酰肼的含量减小,包合物产率和3,5-丙酰肼的包合率均有所增大。当HP-β-CD与3,5-丙酰肼的投料摩尔比为3∶1时,包合物产率和3,5-丙酰肼的包合率均为100%,达到最优包合效果。经HP-β-CD包合后,3,5-丙酰肼的水溶性得到显著提高,由不溶于水变为可溶于水。当HP-β-CD与3,5-丙酰肼投料摩尔比为1∶1时,包合物的溶解度最高,可达9.0 g/100 g水。     

三光气合成噁草酮的研究

研究了以2,4-二氯-5-异丙氧基苯酰肼和三光气为原料,合成2-特丁基-4-(2',4'-二氯-5'-异丙氧苯基)-1,3,4-恶唑啉-5-酮(简称噁草酮)的工艺,优化工艺条件为:物料比n(酰肼)∶n(三光气)=1∶0.5,滴加温度60℃,三光气采用二次滴加工艺。在优化条件下反应收率达到94%。     

硝呋酚酰肼合成研究

优化硝呋酚酰肼合成中对羟基苯甲酰肼与5-硝基糠醛二乙酯缩合制得硝呋酚酰肼的工艺,探索反应溶剂、反应物配比、反应温度及时间等因素对反应的影响,提高了硝呋酚酰肼的收率。     

软链段结构对聚氨酯弹性体胶粘剂性能的影响

合成了以聚己二酸-乙二醇聚酯二醇、聚己二酸-丁二醇聚酯二醇、聚己二酸-己二醇聚酯二醇为软链段的含羟基的聚氨酯胶粘剂样品。利用DSC和TEM等现代测试手段对聚氨酯胶粘剂的结晶行为和形态结构进行了表征。并探讨了软链段结构对聚氨酯胶粘剂粘接性的影响。     

添加型甲醛捕捉剂的功效研究

对几种代表性的添加型甲醛捕捉剂(如乙烯脲、壳聚糖、己二酸二酰肼、间苯二酚、尿素、单宁酸以及花生壳液化物等)进行功效分析,采用乙酰丙酮分光光度法分析消醛率以及消醛率随时间的变化规律;以胶合板的甲醛释放量和胶接强度为指标,探讨了甲醛捕捉剂对胶合板上述性能的影响。研究结果表明:甲醛捕捉剂在胶粘剂中的消酫效果依次为己二酸二酰肼乙烯脲壳聚糖间苯二酚,而尿素对甲醛的捕捉性能与温度和p H有关。上述甲醛捕捉剂均能有效降低胶合板的甲醛释放量(均达到E_1级标准),并且甲醛捕捉剂中己二酸二酰肼、乙烯脲和间苯二酚应用于胶合板的效果较佳,而且前两者在降低板材甲醛释放量的同时对胶接强度的影响也不大。     

MMA/BA共聚物改性的水性聚氨酯的合成与表征

以1, 4-丁二醇 (BDO)、二羟甲基丙酸 (DMPA) 和己二酸二酰肼 (ADH) 为扩链剂，以甲基丙烯酸甲酯 (MMA) 和丙烯酸丁酯 (BA) 改性聚氨酯 (PU)，得聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液 (PUA).研究了BA和二丙酮丙烯酰胺 (DAAM) 对乳液及膜性能和粘接性能的影响，并用傅立叶红外光谱 (FTIR)仪对PUA复合乳液进行了结构表征.实验结果表明当BA含量为4.0%～6.0%，DAAM含量为2.0%～3.0%时，乳液和膜性能较好，黏度性能较佳.用该乳液配制的胶黏剂对木材有很好的粘接性能.     

硅氧烷对聚氨酯树脂表面性能影响的研究

以聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇(PBA)、1,4-丁二醇(1.4-BDO)、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二羟基甲基丙酸(DMPA)为原料,采用丙酮法制备了硅氧烷改性的水性聚氨酯树脂。利用扫描电子显微镜(SEM)、表面张力测试等仪器表征了聚氨酯树脂的表观性能,并探索了硅氧烷对聚氨酯的树脂表面性能的影响规律。