侧链带有手性基团的聚半胱氨酸-b-聚环氧丙烷-b-聚半胱氨酸嵌段共聚物的合成

首次合成了侧链带有手性基团的聚半胱氨酸-b-聚环氧丙烷-b-聚半胱氨酸嵌段共聚物。首先炔丙基溴和L-半胱氨酸反应,合成了S-炔丙基-L-半胱氨酸,产物与三光气反应,合成S-炔丙基-N-羧基-L-半胱氨酸-环内酸酐(NCA);然后用大分子引发剂双端氨基聚环氧丙烷引发S-炔丙基-N-羧基-L-半胱氨酸-环内酸酐(NCA)开环聚合,制得了聚环氧丙烷-聚(S-炔丙基-L-半胱氨酸)嵌段共聚物;最后由N3-L-亮氨酸与共聚物侧链上的炔键发生Click反应,制得了侧链连有手性基团的嵌段共聚物。用1H NMR、IR、GPC和元素分析等方法对所得嵌段聚合物结构进行了表征。     

聚天冬氨酸衍生物的不同功能基团对阻垢性能的影响

利用天冬氨酸、2-氨基乙醇、2-氨基乙磺酸和氢氧化钠等分别合成了含羧酸基聚天冬氨酸衍生物、含磺酸基聚天冬氨酸衍生物和含羟基聚天冬氨酸衍生物。通过静态阻垢实验法和动态阻垢实验法,研究了聚天冬氨酸衍生物的3种不同功能基团对阻垢性能的影响。从实验结果可以看出,在聚天冬氨酸分子结构中引入羧基可以提高其阻垢率,而磺酸基和羟基的引入则会降低其阻垢率;含羧酸基聚天冬氨酸衍生物的动态污垢热阻最小,其动态阻垢率为96.13%。     

基于ATRP/CuAAC反应的降冰片烯类大分子单体的制备

利用原子转移自由基聚合合成了聚丙烯酸叔丁酯聚苯乙烯嵌段共聚物,通过取代反应在聚合物末端修饰叠氮基团,随后采用铜催化的叠氮-炔基环加成反应将含有炔基的顺-5-降冰片烯-外-2,3-二酸酐衍生物与嵌段共聚物偶联,得到大分子单体,最后通过大分子单体的开环易位聚合,制备了具有"Y"形的聚合物。通过核磁共振波谱仪、凝胶渗透色谱仪、原子力显微镜等研究了聚合物的结构与形貌。结果表明:通过活性可控聚合技术可以得到设计良好的具有复杂拓扑结构的聚合物。     

水处理阻垢剂聚天冬氨酸的改性研究

通过氨基甲基磷酸和聚琥珀酰亚胺的氨解反应对水处理阻垢剂聚天冬氨酸进行改性,合成了含膦酰基的聚天冬氨酸衍生物N-(2-膦酰基甲基)天冬酰胺酸/天冬氨酸共聚物,测试了其对碳酸钙和磷酸钙的阻垢性能以及对氧化铁的分散性能,并与聚天冬氨酸和常用水处理阻垢剂聚丙烯酸钠作了比较,结果显示在聚天冬氨酸分子结构中引入膦酰基团不同程度地提高了产物对各种沉积物的阻垢分散性能.     

聚（3-己基噻吩）-聚苯乙烯嵌段共聚物的一锅法制备

采用具有聚苯乙烯高分子链为配位基团的聚合催化剂，催化2,5-二溴-3-己基噻吩单体进行Kumada缩聚反应，利用一锅法制备了聚（3-己基噻吩）-聚苯乙烯嵌段共聚物。结果表明：采用一锅法，在室温、常压条件下进行一步聚合直接生成嵌段共聚物，反应过程简单，聚（3-己基噻吩）与聚苯乙烯嵌段对接率接近100%；与聚（3-己基噻吩）相比，聚（3-己基噻吩）-聚苯乙烯嵌段共聚物的结晶性能更好。     

氨基氟硅油改性水性聚氨酯的研究

为改善水性聚氨酯的耐水性、耐候性能以及机械性能等,通过阴离子开环的方法,用含有活性基团氨基的3-(2-氨乙基)-氨丙基三甲氧基硅烷(SCA-603)对1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)环三硅氧烷(D3F)封端,将D3F接入聚氨酯主链结构合成聚氟硅氧烷-聚氨酯嵌段共聚物。聚氟硅氧烷-聚氨酯嵌段共聚物同时具备氟硅聚合物和水性聚氨酯两者的优异性能,通过红外光谱、粒度分析仪、热重分析和力学性能测试等手段进行了表征,表明氨基氟硅油成功接入到聚氨酯大分子链上。氨基氟硅油的引入在一定程度上提高了聚合物的热稳定性和疏水性,氨基氟硅油质量分数6%的水性聚氨酯试样的乳液平均粒径最小,而且颗粒分布最窄,具有较好的机械性能。     

三嵌段共聚物大分子引发剂的合成

首先用Novozyme 435作为催化剂合成了聚己内酯-聚乙二醇-聚己内酯三嵌段聚合物,然后通过端基官能化法合成了大分子引发剂。通过核磁表征了三嵌段聚合物和大分子引发剂的结构,从而制备含氟功能五嵌段共聚物,该聚合物在很多领域具有潜在的应用价值。     

以聚(异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物为"接枝剂"活性碳正离子聚合制备星形支化丁基橡

通过活性负离子聚合制备的聚(异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物作为"接枝剂",在2-氯-2,4,4-三甲基戊烷/TiCl4/质子捕捉剂的引发剂体系中,通过活性碳正离子聚合制备了星形支化丁基橡胶.结果表明,聚(异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物的接枝效果明显,所得聚合物的空间排斥色谱图呈现明显的双峰,相对分子质量分布加宽;高分子链可能存在支化现象.     

聚乳酸/聚丁二酸丁二醇酯嵌段共聚物的合成与表征

以丁二酸和1,4-丁二醇为原料,采用熔融缩聚法合成了聚丁二酸丁二醇酯(PBS)预聚物,再与L-丙交酯(L-LA)开环共聚,合成聚乳酸/聚丁二酸丁二醇酯嵌段共聚物(PLLA-co-PBS)。研究了共聚物的结构、热性能、结晶性能和亲水性。结果表明,PBS与L-LA开环共聚生成了PLLA-co-PBS嵌段共聚物;PLLA-co-PBS嵌段共聚物经两个阶段的热分解,且PBS链段的引入提高了聚合物的热稳定性;随着PBS引入量的增加,聚合物的结晶性能,亲水性能都有一定的提高。     

聚三唑的后修饰

目的:对合成的聚三唑进行后修饰。方法:先用水合肼还原聚三唑重复单元上的酯基,将酰肼基团引入到聚合物结构中。在碱性条件下酰肼基团与二硫化碳反应。然后再与水合肼发生反应环合。酸化后得到侧基为氨基和巯基取代的1,2,4-三氮唑环修饰的聚三唑。     

聚天冬氨酸共聚物阻磷酸钙垢性能研究

以天冬氨酸(ASP)、2-氨基乙磺酸(AESA)、氢氧化钠等为原料制备了一种无磷环保型阻垢剂聚天冬氨酸共聚物(PASP-AESA-ASP),采取静态阻垢法考察了其阻磷酸钙垢性能,用扫描电子显微镜观察了加入聚天冬氨酸共聚物后形成的磷酸钙形貌。实验结果表明,聚天冬氨酸共聚物阻磷酸钙垢的性能明显高于聚天冬氨酸,在加药量为6 mg/L时,比聚天冬氨酸的阻垢率提高了86%;对不同磷酸钙离子浓度的阻垢率也均有很好的效果,在加药量为14 mg/L时,聚天冬氨酸共聚物的阻垢率均达到了91%以上,当PO43-为10 mg/L时其阻垢率达到了95.2%。     

聚天冬氨酸的改性对阻垢分散性能的影响

将聚琥珀酰亚胺(PSI)与天冬氨酸(ASP)、2-氨基乙磺酸(SEA)分别进行反应,对聚天冬氨酸进行改性,并对改性聚天冬氨酸的阻CaCO3垢、分散Fe2O3和缓蚀性能进行了评定。实验结果表明:在PASP分子结构中引入羧基可以提高其阻垢率,而磺酸基的引入则会降低其阻垢率,当引入羧基的改性聚天冬氨酸质量浓度为6mg/L时,阻垢率达到了100%;磺酸基的引入可以大大提高聚天冬氨酸的分散性能,加药质量浓度为10mg/L,分散Fe2O3时上清液最小透光率为40.3%;羧基的引入有助于缓蚀性能的提高,加药质量浓度为100mg/L时,比PASP的缓蚀率提高35%以上。     

Methyl methacrylate and acrylamide crosslinked macroporous copolymers

In this work the synthesis of a crosslinked macroporous copolymer was effected from methyl methacrylate and acrylamide. The synthesis process began with emulsion prepolymerization, followed by sol–gel copolymerization until a hard block was obtained. Determination of the properties of the obtained material was carried out by FTIR, mercury porosimetry, and SEM microscopy. The material was characterized by a porous structure with open pores. The macroporous copolymer obtained can be used for polymer–analog reactions and the transformation of amide and ester groups into acyl azide groups. It can be used as a hard inert support for the immobilization of enzymes, or other proteins, by condensation of acyl azide group on polymer with the free amino group from the base amino acid of enzyme/protein. For the immobilization of microorganisms it can be used by vacuum diffusion of microorganism suspension into the porous structure, without active group transformation reactions. With microorganisms in the polymer pores, microorganism colonies form within the copolymer by microbial fermentation. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 91: 387–395, 2004     

聚天冬氨酸共聚物的合成、表征及性能研究

利用天冬氨酸热缩聚产物聚琥珀酰亚胺(PSI)和2-氨基乙磺酸(SEA)、天冬氨酸(ASP)合成了一种聚天冬氨酸共聚物。红外光谱法和元素分析法表征了聚天冬氨酸共聚物的结构,研究了聚琥珀酰亚胺与2-氨基乙磺酸、天冬氨酸不同比例时的接枝率;考查了聚天冬氨酸共聚物的阻垢和分散性能;利用扫描电子显微镜对CaCO3晶形进行了观察和分析。实验结果表明:当PSI:SEA:ASP=1:0.6:0.4时,其阻垢和分散的综合性能较好;当Ca2+质量浓度400mg·L-1、HCO3-量浓度800mg·L-1、聚天冬氨酸共聚物用量4mg·L-1时,阻垢率为59%;聚天冬氨酸共聚物用量10mg·L-1,分散氧化铁时上清液最小透光率为53%。聚天冬氨酸共聚物对CaCO3有晶格扭曲和分散作用。     

两亲性嵌段共聚物的合成及其自组装行为

采用原子转移自由基聚合（ATRP）方法合成了两亲性嵌段共聚物PSt-b-PAA。用1H NMR和GPC等手段对活性聚合进行了确认,对嵌段共聚物的结构进行了表征。两亲性嵌段共聚物在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（[BM IM][PF6]）中形成胶束溶液。用透射电子显微镜（TEM）观察聚合物在离子液体中形成胶束的纳米结构。当疏水链长固定时,胶束的自组装形状主要依赖于亲水链的长度。两亲性共聚物在离子液体中可自组装成可控制结构的纳米胶束,这种纳米胶束可应用在很多领域。     

Block copolymerization by a cation to anion transformation process: 1. Reaction of butyl lithium with polyTHF possessing terminal styryl groups

A route for preparing novel block copolymers by a cation to anion transformation process is examined. The process involves reacting living polyTHF with the lithium salt of cinnamyl alcohol to prepare a polymer possessing a styryl terminal group and this has been shown to be virtually quantitative. The second stage involves reacting this product with n-butyl lithium in benzene to form an adduct to which monomer such as styrene or isoprene is added to prepare a block copolymer anionically. This last stage has been shown to operate with only about 20% efficiency and, although the reason for this low efficiency has not been elucidated, it is suspected that it is due to side reactions of the butyl lithium.     

两亲性苯乙烯嵌段共聚物的合成及结构表征

以α,α'-二甲基-α-乙酸-三硫代碳酸酯(BDATC)为链转移剂,采用可逆-加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合方法合成了末端带有—COOH官能团的两亲性嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚-b-聚苯乙烯(PSt-b-POEOMA-b-PSt),这种含有亲水性端基的嵌段共聚物可以自组装成核-壳结构的纳米微粒,用于载药高分子的模板研究。利用FTIR、1HNMR、GPC对产物结构进行表征,用热失重(TG)和差示扫描量热(DSC)的方法研究了3种不同比例的嵌段共聚物的热性能。实验结果表明,通过RAFT聚合方法得到了所设计的嵌段共聚物,相对分子质量(简称分子量,下同)分布1.35左右;嵌段共聚物的热稳定性较好,通过玻璃化转变温度(Tg)的变化推测出嵌段共聚物中两种嵌段比例对两嵌段相容性的影响。     

适用于高硬度水质的反渗透阻垢剂的研究

以天门冬氨酸热缩聚为聚琥珀酰亚胺(PSI),然后与氨基乙磺酸反应合成聚天门冬氨酸接枝共聚物,将此共聚物与PBTCA、高效无磷分散剂复配为反渗透阻垢剂.通过静态阻垢、全循环动态试验测定其阻垢性能,结果表明,此反渗透阻垢剂具有优异的阻垢分散性能,是一种适用于我国北方地区高硬度水质的反渗透阻垢剂.     

聚天冬氨酸的阻垢缓蚀性能

介绍了聚天冬氨酸的合成工艺 ,并以L 天冬氨酸为单体采用热缩聚法合成了聚天冬氨酸 ,并对其阻垢分散性能和缓蚀性能做了研究。结果表明 ,聚天冬氨酸是一种性能优良的水处理药剂。在 5 .0mg/L的添加量下 ,其阻垢率已接近 10 0 %。     

光敏感型嵌段聚合物胶束的研究进展

对聚合物结构中常见的光敏感性基团进行了介绍,并根据嵌段共聚物结构设计和光敏感基团的差异,将光敏感型嵌段聚合物胶束（BCPM）分为侧链变化型、主链断裂型、主链降解型和疏水交联型等几类,并对这几类BCPM的结构特征及其光刺激下结构的变化进行了对比分析,重点阐明了各类BCPM作为药物载体材料时对药物的光控包载或释放行为。光敏感型BCPM具有良好的结构可控性和刺激响应能力,通过结构的进一步优化和研究的不断深入将有望发展成为一类新型的药物靶向输送系统。