丙烯聚合化学改性的负载型高效催化剂的研究——(Ⅰ)催化剂中各组份和预聚合对丙烯聚合的作用

为降低聚丙烯产品的氯含量,获得较平稳的聚合速率,在保持高的催化效率和高的聚丙烯等规度前提下,将共研磨制得的丙烯聚合负载型高效钛系催化剂添加TiCl_4、烷基铝、有机镁、SiCl_4、酯类等组分进一步反应作化学改性;制得的催化剂性能进一步提高。此外,研究了丙烯预聚合反应的作用,并用扫描电镜观察了预聚合前后改性催化剂的形态变化。讨论了改性催化剂丙烯聚合反应动力学。     

不同醇改性负载钛催化剂催化异戊二烯聚合

本文研究了不同醇改性负载钛催化剂催化Ip聚合．结合红外光谱和核磁共振氢谱可得利用醇改性负载钛催化剂得到的PIp的3．4-结构含量很低（〈10％）;但是把1．2结构也归为3,4-结构中,那么某些醇改性负载钛催化剂能解决PIp的结构问题。     

电子给予体在丙烯定向聚合中的作用

本文研究了负载型MgCl_2—n—BuOH—SiCl_4-TiCl_4/AlEt_3体系催化剂在丙烯定向聚合中某些电子给予体的添加作用,以电子给予体的电子效应和空间效应解释了催化剂活性和定向性的变化规律,并考察了双组份添加剂对催化性能的协同调变作用。     

正辛醇改性负载钛催化体系聚合异戊二烯

以正辛醇改性TiCl4/MgCl2催化剂,将其用于异戊二烯聚合以期制得综合性能较为优异的3,4-聚异戊二烯／反式-1,4-聚异戊二烯(3,4-PIp／TPI)新型复合材料。当n(Al)／n(Ti)为10-20,催化剂和异戊二烯的摩尔比为1×10-4,聚合温度为60℃时,改性催化剂催化异戊二烯效率最高;改性催化剂(正辛醇和催化剂摩尔比为15)聚合所得聚异戊二烯中3,4-链节的质量分数达45．01％,聚合产物的熔点及结晶度均低于传统的TPI。     

(NH_4)_2SO_4改性Cr/V双金属催化剂的制备及乙烯聚合研究

在Phillips催化剂基础上开发出CrOx-VOx/SiO_2双中心催化剂,并用(NH_4)_2SO_4对其进行改性,考察了(NH_4)_2SO_4的浸渍方式、浸渍量和催化剂焙烧温度对乙烯聚合行为和产物结构与性能的影响。结果表明,(NH_4)_2SO_4改性的铬钒双金属催化剂的乙烯聚合活性得到提高,且随(NH_4)_2SO_4负载量的增加,活性呈现先增加后降低的趋势。采用共浸渍制备的催化剂的乙烯聚合活性大于分布浸渍法。(NH_4)_2SO_4对V活性组分有促进作用,使改性催化剂的均聚产物分子质量增加,加入1-己烯共聚单体后,分子质量进一步增加。     

丙烯聚合用HR催化剂的性能

在5 L高压反应釜中利用本体聚合法研究了丙烯聚合用HR催化剂的活性、立构定向性和氢调敏感性。考察了不同聚合条件(如助催化剂用量、外给电子体用量、氢气用量等)对HR催化剂活性、所制聚丙烯等规指数和熔体流动速率的影响,并与商业化DQC催化剂进行了对比。结果表明:与DQC催化剂相比,HR催化剂具有高的立构定向性及氢调敏感性,且活性更高。基于其性能特点,HR催化剂适用于制备高流动性高刚性聚丙烯。     

改性粘土用于制备乙烯聚合催化剂的研究Ⅱ.催化剂的聚合性能

研究了以MgCl2醇合物改性凹凸棒石粘土为载体的乙烯聚合催化剂的动力学行为及共聚性能．对所制备的球形聚乙烯(PE)颗粒的微观结构进行了考察,结果表明：其聚合反应动力学行为呈“上升-衰减型”,PE颗粒的形貌呈微球状,复现了载体及催化剂的形貌,改性催化剂具有良好的共聚性能。     

铬系乙烯聚合催化剂研究进展

介绍了铬系乙烯聚合催化剂的类型、改性与发展。指出需对该类型催化剂的聚合反应机理作进一步研究。     

乙烯聚合用钛改性铬系催化剂的进展

综述了钛改性铬系催化剂的国内外研发现状、制备方法、性能以及对乙烯聚合性能的影响。与用表面浸渍法制备的钛改性铬系催化剂相比,用共凝胶法制备的钛改性铬系催化剂可以缩短诱导期,提高聚乙烯(PE)的熔体流动速率。钛改性铬系催化剂中的钛可阻止α-烯烃在PE的低相对分子质量部分插入,有效降低了含支链低相对分子质量PE的含量。随着钛的加入,低相对分子质量部分的共聚支链减少,从而可改变PE的支链分布。钛改性铬系催化剂的聚合性能明显改善,制备的聚乙烯性能优异。     

HMT催化乙烯聚合制备纳米复合材料

在蒙脱石有机化过程中,采用无水乙醇取代去离子水作为溶剂,使蒙脱石有机化时残留的无水乙醇对MgCl2进行改性,生成活性更高的促进剂烷氧基镁,然后与液态TiCl4反应进行载钛,制备了一种新型蒙脱石负载型催化剂(HMT)。采用该高活性催化剂,以“原位配位聚合法”制备出性能优异的聚乙烯,蒙脱石纳米复合材料。HMT活性为MT催化剂的3～4倍,其制备方法简单易行,省略了乙醇脱出步骤、烷基铝处理有机蒙脱石的工序．减少了干燥过程,降低了催化剂的制备成本。     

BCK催化剂丙烯聚合行为的研究

为了提高Innovene等气相工艺用聚丙烯催化剂的性能,开发了性能优良的新型BCK催化剂。为了指导工业应用方向,研究了BCK催化剂在60～85℃时的丙烯聚合的动力学行为,测试了聚合活性和聚丙烯的等规指数、熔点、分子量分布等性能,并与Innovene气相工艺常规应用的催化剂进行了对比分析。结果表明,BCK催化剂的聚合反应速率、聚合活性、立体定向性和聚丙烯的熔点明显高于另外两种催化剂。随着温度的升高,BCK催化剂的聚合反应速率和活性呈现降低趋势,而且聚合速率的衰减越来越快;BCK催化剂的立体定向性随着温度升高而下降;聚丙烯分子量分布随温度升高而变宽。     

正辛醇改性负载钛催化体系聚合丁二烯

以不同用量正辛醇改性负载钛催化体系(简称Ti系催化剂)催化丁二烯配位聚合,考察了催化剂用量、三异丁基铝(简称A l)用量及反应条件对聚合的影响,通过红外光谱、差示扫描量热法表征了聚合产物的结构及结晶状态。结果表明,当正辛醇/Ti(摩尔比)为1~4时,改性后催化剂最佳配比为Ti/Bd(摩尔比)5×10-4,A l/Ti(摩尔比)20,反应温度60℃时催化活性最高;所得聚丁二烯的1,2-结构摩尔分数为38.4%,已达到中乙烯基聚丁二烯的范畴;结晶含量(19%~34%)明显低于反式-1,4-聚丁二烯。     

超高分子量聚烯烃聚合催化剂及聚合工艺

讨论了在超高分子量聚烯烃生产中 ,新催化剂系统、新聚合工艺方法的使用 ,提供了人们在催化剂中选择的改性组分。叙述了在预聚条件下和无预聚条件下 ,得到的超高分子量聚烯烃的物理性能 ,特别是高碳烯烃参与预聚 ,得到了含微量共聚单体的超高分子量聚烯烃。     

稀土催化丁二烯聚合过程中的末端改性

广西钦州学院化学化工学院采用稀土催化剂进行丁二烯的顺式聚合，在聚合过程中引人三氯化磷进行末端改性，合成了偶联的聚丁二烯。考察了三氯化磷用量、改性时间、改性温度以及烷基铝用量对改性效果的影响。末端改性的适宜条件为：     

NDQ催化剂催化丙烯聚合

采用以二醇酯为内给电子体合成的NDQ催化剂,在5 L高压釜中催化丙烯本体聚合,评价了NDQ催化剂的聚合性能.结果表明:NDQ催化剂具有较高聚合活性、立构定向性;NDQ催化剂在低氢气浓度下氢调不敏感,适宜生产低熔体流动速率的树脂;得到的聚丙烯具有相对分子质量分布宽的特点.     

醇改性负载钛系催化剂用于1,3-丁二烯的聚合

以不同种类不同用量的醇改性TiCl4／MgCl2催化丁二烯聚合。结果表明,与改性前催化剂合成的高结晶度硬塑料状反式聚丁二烯不同,改性催化剂制备的聚丁二烯为低结晶度的弹性体,其乙烯基质量分数已达到中乙烯基聚丁二烯的范畴,反式-1,4-结构质量分数仍高于50％,顺式-1,4-结构质量分数基本低于10％。随醇用量的增加,乙烯基质量分数可进一步提高。     

苯乙烯定向聚合高活性催化剂

申请号 85102292 申请日 1985.4.1申请人中山大学地址广东省广州市新港西路本催化剂用于苯乙烯定向聚合或苯乙烯     

新型改性Ziegler-Natta催化剂的制备及用于乙烯淤浆聚合

采用苯酚、2,4–二叔丁基苯酚和2,6–二叔丁基苯酚对传统钛系Ziegler-Natta催化剂进行改性,并进行了物性分析,考察了催化剂的均聚性能、氢调敏感性能、聚合动力学行为、乙烯与1–己烯以及乙烯与1–丁烯的共聚合性能。结果表明:通过酚类化合物改性后的催化剂钛含量较低,且比表面积较高,催化剂粒子呈类球形,径距更加集中,以2,6–二叔丁基苯酚改性的催化剂效果最佳。     

乙烯聚合铝改性铬系催化剂研究进展

综述国内外乙烯聚合铝改性铬系催化剂的研究现状、制备方法、性能以及对乙烯聚合性能的影响。铝改性铬系催化剂主要体现为采用氧化铝和磷酸铝作为载体,或使用烷基铝作为改性剂。改性后铬系催化剂的聚合活性和氢调敏感性明显提高,由其生成聚合物的相对分子质量分布变宽,耐环境应力开裂性能改善,加工性能优异。     

络合催化聚合

络合催化聚合的共同特点是单体在发生聚合反应前,先在催化剂上络合形成过渡状态,随即发生链增长反应。络合又称配位,因此又叫配位聚合。因其产物通常具有立体规整性,所以又叫定向聚合。这类聚合所用的催化剂是齐格勒(K.Ziesler)和纳塔