用分配法研究铀（VI）与硫氰酸盐配合物的稳定性常数测定

用单烷基磷酸酯（Ｐ５３８）的环己烷溶液，萃取铀（ＶＩ），改变水相硫氰酸铵的浓度，使分配比不断降低的实验方法，用水相不存在硫氰酸铵测得的分配比（Ｄ０）与存在硫氰酸铵时测得的分配比（Ｄ）之比与水相中硫氰酸根的平衡浓度的函数关系Ｄ０Ｄ＝１＋∑βｉ［ＳＣＮ－］ｉ研究铀（ＶＩ）与硫氰酸根形成配合物的稳定性，在温度２５℃，离子强度Ｉ＝２．８时，得到ＵＯ２ＳＣＮ＋（β１＝０．６４）、ＵＯ２（ＳＣＮ）２（β２＝１．１６）     

三辛基氧化膦萃取硫氰酸与硫氰酸镍（Ⅱ）的平衡

研究了三辛基氧化膦（ＴＯＰＯ）的正辛烷溶液萃取硫氰酸的分配平衡和三辛基氧化膦从硫氰酸介质中对镍（Ⅱ）的萃取平衡．结果表明：ＴＯＰＯ与硫氰酸形成ＴＯＰＯ·ＨＳＣＮ萃合物，萃取常数ｌｇβ＝２．４２；萃取镍（Ⅱ）时形成Ｎｉ（ＳＣＮ）２：·２ＴＯＰＯ和Ｎｉ（ＳＣＮ）２·４ＴＯＰＯ两种萃合物，萃取平衡常数分别为ｌｇＫ２＝４．７３和ｌｇＫ２＝７．１２，ＴＯＰＯ在硫氰酸介质中对Ｎｉ（Ⅱ）有较强的萃取能力．     

三辛基氧化膦萃硫氰酸与硫氰酸镍（Ⅱ）的平衡

研究了三辛基氧化膦的正辛烷溶液萃取硫氰酸的分配平衡和三辛基氧化膦从硫氰酸介质中对镍的萃取平衡。结果表明：ＴＯＰＯ与硫氰酸形成ＴＯＰＯ．ＨＳＣＮ萃合物，萃取常数ｌｇβ＝２．４２，萃取镍的形成。     

(Bu_4N)_2Mo(mnt)_3的晶体结构

（Ｂｕ４Ｎ）２ＭＯ（ｍｎｔ）３系针状墨绿色晶体，晶胞参数，ａ＝１０．２０８（６）Ａ；ｂ＝１５．８４１（５）Ａ；ｃ＝１８．００３（３）Ａ；α＝８６．６７（２）°；β＝８４．２０（４）°γ＝１０７．７４（４）°，空间群Ｃ＇ｉ－ＰＴ；Ｚ＝２；ρｏｂｓ＝１、２１８，ρｃαｌｃ＝１．２１０克／厘米３．在四园衍射仅上收录 Ⅰ≥１σ（Ⅰ）独立衍射点３０３５个，晶体结构由三维Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ函致和电子密度函数解出，经全矩阵最小二乘法精修，偏离因子Ｒ＝０．０８７．结构分析结果表明，晶体结构由Ｍｏ［Ｓ２Ｃ２（ＣＮ２］２－３和［Ｎ（Ｃ４Ｈ９）］４＋构成。阴离子Ｍｏ［Ｓ２Ｃ２（ＣＮ）２］２－３是由三个配位体［Ｓ２Ｃ２（ＣＮ）２］２－中的二个Ｓ原子与Ｍｏ原子螯合，基本上成三棱柱方式配位．     

N530与D2EHDTPA对钯的协同萃取

通过２－羟基－４－仲辛基－二苯甲酮肟（Ｎ５３０）与二－（２－乙基己基）二硫代磷酸（Ｄ２ＥＨＤＴＰＡ）的氯仿溶液,从ＨＣ１Ｏ４是质中对钯协同萃取的研究,采取斜率法确定了萃合物的组成为：Ｌ．Ｐｄ．Ａ。协同萃取反应平衡常数 为１ｇＫ１２＝１．６７,协同萃取配合物生成常数为β１２＝１．７１。同时计算了协同萃取反应的热力学函数值,△Ｈ１２＝１６．８１ＫＪ／ｍｏｌ,△Ｓ１２＝８８．０Ｊ／（ｍｏｌ．Ｋ）,△Ｇ１     

1—苯基—3—甲基—4—（α—呋喃甲酰基）—5—吡唑酮与中性萃取剂协同萃取钇（Ⅲ）的研究

本文研究了１－苯基－３－甲基－４－（α－呋喃甲酰基）－５－吡唑酮（ＨＡ）单独萃取Ｙ（Ⅲ）及其与二苯亚砜（ＤＰＳＯ），磷酸三丁酯（ＴＢＰ）或三辛基氧膦（ＴＯＰＯ）协同萃取Ｙ（Ⅲ）的行为。确定了萃合物的组成分别为ＹＡ＿３，ＹＡ＿３·ＤＰＳＯ，ＹＡ＿３·ＴＢＰ和ＹＡ＿２（ＮＯ＿３）·２ＴＯＰＯ．算得萃取平衡常数分别为：ｌｏｇＫ＿（Ａ（ＨＡ））＝－６．８６，１ｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＤＰＳＯ））＝－３．８９，ｌｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＴＢＰ））＝－２．５３和ｌｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＴＯＰＯ））＝５．１３．     

(C_9H_8N)_2[MoO(S_2C_2(CN)_2)_3]·2H_2O的晶体和分子结构

（Ｃ９Ｈ８Ｎ）２［Ｍ０Ｏ（Ｓ２Ｃ２（ＣＮ）２）３］．２Ｈ２Ｏ晶体属于三斜晶系，空间群Ｐ， 晶胞参数：ａ＝ １１．３０５（６），ｂ＝１４．３８４（３），ｃ＝１４．２７８（３）Ａ，ａ＝５６．８６（２），β＝１１４．１１（２），ｙ＝１１１．１２（３） ｐ０ｂｓ＝１．６５４克／厘米３，Ｚ＝２（ρｃａｌｃ＝１．５７６克／厘米３）．晶体结构用Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ函数法和Ｆｏｕｒｉｅｓ 合成法解出，经全矩阵最小二乘方精修，偏离因子Ｒ＝０．０４７．结构分析结果说明Ｍｏ原子与三个配 位基的六个硫原子和一个端基氧形成扭歪五角双锥结构．结晶水与［Ｍｏ０（Ｓ２Ｃ２（ＣＮ）２）３］２－络阴 离子和喹啉阳离子之间存在Ｏ－Ｈ…Ｎ和Ｎ－Ｈ…Ｏ氢键。     

环烷酸-仲辛醇对钪的萃取机理研究

研究了环烷酸和仲辛醇的混合体系萃取钪的性能和机理。实验表明,在体系Ｓｃ＾３＋（－１０＾－４ｍｏｌ／Ｌ）／ＨＣｌＫｃｌ（μ＝０．２）／ＨＡ－ＲＯＨ－煤洞 （ＨＡ代表环烷酸,ＲＯＨ代表工业仲辛醇）,仲辛醇未参与萃合反应。利用斜率法测得萃合物在有机相中的组成为Ｓｃ（ＯＨ）２Ａ．３ＨＡ,并计算了室温下其萃取平衡常数ｌｇＫ＝５．５。     

硝酸铒与2-(二苯基氧化膦甲基)喹啉氮氧化物配合物的晶体结构

合成了硝酸铒与新双官能团含磷萃取剂２－（二苯基氧化膦甲基）喹啉氮氧化物的配合物．元素分析表明，配合物中金属离子与有机配体的比例为１１．用四圆衍射仪测定了配合物的晶体结构．晶体属于三斜晶系，空间群为Ｐ１．晶体学参数ａ＝９．４１２（２），ｂ＝１０．４２１（２），ｃ＝１８．９５２（３），α＝７７．４９（１）°，β＝７８．０７（１）°，γ＝７０．３６（１）°，Ｚ＝２．配合物中有机配体以双齿形式与中心离子配位．金属离子周围的配位水分子已全部被取代     

三硫氰酸根三氨合镍(Ⅱ)银(Ⅰ)的晶体结构

Ｎｉ（ＮＨ３）３Ａｇ（ＳＣＮ）３晶体的空间群是Ｐｂｎ２１，其晶胞参数为：ａ＝９．４４２（１），ｂ＝１７．３４４ （５），ｃ＝２２．４８４（２）Ａ；Ｚ＝１２（ρｏｂｓ.＝２.１５ｇ·ｃｍ－３，ρｃａｌｃ.＝２．１２ｇｃｍ－３）．晶胞内有 三套对称性独立的Ｎｉ和Ａｇ．其中两个Ａｇ原子由Ｓ原子形成四面体配位，且这两个四面体通过共棱 联系．第三个Ａｇ原于由Ｓ原于形成四角锥五配位．四角锥与两个共棱四面体通过共点联成无穷骨 架．在晶体中，每个Ｎｉ原子分别由三个ＳＣＮ的Ｎ原子和三个ＮＨ３的Ｎ原子按八面体配位，其中有 两个Ｎｉ原子的配位体按顺式排布，第三个 Ｎｉ原子的配位体却是反式排布的。硫氰酸根作为桥配位 体将两类金属原子联在一起．     

Cu(NH_3)_4Ag(SCN)_3的晶体结构

Ｃｕ（ＮＨ３）４Ａｇ（ＳＣＮ）３晶体的空间群是Ｃ３ Ｓ－Ｃｍ，其晶胞参数为：ａ＝１１．４６Ａ，ｂ＝２１．５５Ａ，Ｃ＝５．５７Ａ，β＝１０９°２０′，Ｚ＝４（ρｏｂｓ＝２．１９５ｇ／ｃｍ３，ρｃａｌｃ＝２．０７６ｇ／ｃｍ３）。在这个晶体结构中，Ａｇ原子由４个Ｓ原子按四面体方式配位，每两个ＡｇＳ４四面体通过共棱而成对地联结；两个ＳＣＮ的另一端Ｎ原子在Ｃｕ-Ｎ（ＮＨ３）正方形的上下方，使Ｃｕ具有正方双锥的配位构型。     

用MIBK萃取铂族金属离子的硫氰酸配合物研究

研究了有硫氰酸盐存在下用ＭＩＢＫ（甲基异丁基酮）萃取Ｐｄ（Ⅱ），在０．５－４．０ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ介质中，有１０００倍ＳＣＮˉ存在下，Ｐｄ（Ⅱ）被定量萃取，有机相：水相可达１：５，萃取容量达１．２ｇ／Ｌ。通过对各级配合物分布的计算，表明此对Ｐｄ（Ⅱ）以Ｐｄ（ＳＣＮ）４＾２－形式存在，初步认为是Ｐｄ（ＳＣＮ）４＾２－与质子化的ＭＩＢＫ形成Ｙａｎｇ（Ｏｘｏｎｌｕｍ ｓａｌｔ）盐而被萃取。     

二-(2-乙基己基)-膦酸与C_(5～7)羟肟酸自硫酸介质中协同萃取Ga~(3 )研究

研究了从硫酸介质中用二－（２－乙基己基）－磷酸（Ｄ２ＥＨＰＡ,Ｈ２Ａ２,Ｐ２０４）与 Ｃ５～７,羟肟酸（ＨＲ）协同萃取Ｃａ３＋的影响因素及其机理,经斜率法和饱和容量法确定了Ｃａ３＋萃合物的组成,计算了其表观平衡常数．并利用红外光谱探讨了萃合物的结构．结果发现,在高酸度Ｈ１ＳＯ４介质中体系有明显的正协萃效应．Ｇａ３＋离子的萃取率显著提高．其机理是以离子交换的形式进行的,萃合物的结构式为Ｇａ（ＨＡ２）Ｒ２．     

萃取平衡中的稀释剂效应（1）HEHEHP萃取Fe（Ⅲ）

研究了２－乙基己基膦酸单２－乙基己基酯（ＨＥＨＥＨＰ，ＨＡ）在不同稀释剂与硝酸盐水相间的分配及其在这些体系中萃取Ｆｅ（Ⅲ）的分配平衡，发现ＨＥＨＥＨＰ在两相间的分配随稀释剂极性增强而增强，Ｆｅ（Ⅲ）的分配则随稀释剂极性增强而减弱．ＨＥＨＥＨＰ与Ｆｅ（Ⅲ）形成Ｆｅ（ＮＯ３）Ａ２·２ＨＡ和ＦｅＡ３·３ＨＡ两种萃合物，稀释剂极性对后者萃取平衡常数的影响较前者明显．这些现象与被萃物种极性的不同因而使得其萃取过程的溶剂化自由能不同有关．     

镉和铜与人白蛋白配合平衡的研究

用离子选择电极电位法研究了镉和铜与人白蛋白（ＨＳＡ）的配合平衡。证实镉与ＨＳＡ形成了单核配合物Ｃｄ·ＨＳＡ和Ｃｄ·ＨＳＡ２，其稳定性积β１１＝５．７×１０４，β１２＝１０５×１０１０；铜与ＨＳＡ仅形成ＣＵ·ＨＳＡ，其稳定常数Ｋ＝１．６×１０９，校正了平衡渗析法的测定值（Ｋ＝１．５×１０１６）     

氰根桥联异多核配合物中的稀土离子的荧光光谱猝灭研究

合成了以氰根为桥联配体的两个异多核配合物，即ＳｍＦｅ（ＣＮ）６·４Ｈ２Ｏ（配合物１）和ＤｙＦｅ（ＣＮ）６·４Ｈ２Ｏ（配合物２）。对两配合物进行了元素分析和红外光谱表征。两配合物的荧光光谱表明：配合物１中Ｓｍ（Ⅲ）离子的荧光光谱发生了完全猝灭，而配合物２中Ｄｙ（Ⅲ）离子的荧光光谱却发生了选择性猝灭。简要讨论了其猝灭机理     

非有机溶剂萃取光度法测定铀的研究—PEG—Arsenazo Ⅱ—（NH_4）_2SO_4体系

本文研究了偶氮胂（Ⅲ）作萃取剂和显色剂，在ＰＥＧ－（ＮＨ４）２ＳＯ４－Ａｒｓｅｎａｚｏ（Ⅲ）体系中的非有机溶剂萃取光度法测定铀．将配合物从ｐＨ２．０（ＨＣｌ）溶液或ＨＣｌ—ＮａＡｃ缓冲溶液）水溶液中萃取至ＰＥＧ相，其最大吸收波长位于６５５ｎｍ，摩吸光系数为３．０×１０４Ｌ．ｍｏｌ－１．ｃｍ－１，Ｕ（ＶＩ）的线性范围为０－４．５μ／ｍｌ，轴与ＡｒｓｅｎａｚｏＣ（Ⅲ）的配位组成为１：１．将方法用于煤渣中铀的测定，获得了满意结果．     

稀土金属镱及钇苦味酸盐与苯并15冠5配合物的晶体和分子结构

标题化合物Ｙｂ（Ｐｉ）＿３（Ｂｌ５Ｃ５）＿２·２Ｈ＿２Ｏ·ＣＨ＿３ＣＮ（Ｉ）及Ｙ（Ｐｉ）＿３（Ｂｌ５Ｃ５）＿２·２Ｈ＿２Ｏ·ＣＨ＿３ＣＮ（Ⅱ）为同晶结构，均为３斜晶系，空间群为Ｐ－对晶体（Ｉ），ａ＝１２．７５３（１）Ａ，ｂ＝１３．８１０（２）Ａ．ｃ＝１９．６０９（２）Ａ，α＝８１．３７（３）°，β＝７１．５８（３）°，γ＝７０．７１（２）°，Ｚ＝２．Ｄ＿ｃ＝１．４６８ｇ·ｃｍ￣（－３），μ＝１５．９２８ｃｍ￣（－１）（ＭｏＫα），Ｍ＿ｒ＝１４７１，０４，Ｆ（０００）＝７４５，Ｒ＝０．０３１，Ｒ＿ｗ＝０．０３９；对晶体（Ⅱ），α＝１２．７８５（１）Ａ，ｂ＝１３．８５０（３）Ａ，ｃ＝１９．５７１（２）Ａ，α＝８１．０５（３）°，β＝７０．９２（２）°，γ＝７０．６２（３）°，Ｚ＝２，Ｄｃ＝ｌ．４８５ｇ·ｃｍ￣（－３），μ＝１０．４４１ｃｍ￣（－１）（ＭｏＫα），Ｍ＿ｒ＝１３８６．９ｌ，Ｆ（０００）＝７ｌ４，Ｒ＝０．０６５，Ｒ＿ｗ＝０．０７８．测定结果表明，中心稀土离子Ｙｂ￣（３＋）（或Ｙ￣（３＋）直接与３个苦味酸阴离子和２个水分子配位，此水化镱（或钇）苦味酸盐通过水桥氢键与冠醚Ｂｌ５Ｃ５相联而形成一个大的疏水性     

金属-氨基多羧酸类配合物分子和晶体结构的研究(Ⅳ)——〔H_6edta〕〔V~Ⅲ(edta)(H_2O)〕_2.4H_2O配合物的合成及结构测定

本文报导了〔Ｈ６ｅｄｔａ〕〔ＶⅢ（ｅｄｔａ）（Ｈ２Ｏ）〕２·４Ｈ２Ｏ（ｅｄｔａ４－＝乙二氨基四乙酸根）配合物的合成及它的分子结构和晶体结构的测定．得出的具体分析结果如下：三斜晶系，Ｐ１—空间群，ａ＝７．７２４（５），ｂ＝１２．０９２（４），ｃ＝１２．６２２（４），α＝７２．７９（３）°，β＝８１．７９（４）°，γ＝７３．８０（４）°，Ｖ＝１０７９．１（８）３，单位晶胞中的分子数为１，Ｄｃ＝１．７４ｇ·ｃｍ－３，Ｄｏ＝１．７２ｇ·ｃｍ－３，μ＝０．５９５ｍｍ－１，Ｆ（０００）＝５３９，在３°≤２θ≤５５°的范围内共收集４２６８个衍射数据，对２２３８个独立衍射点，它的Ｒ和Ｒｗ值分别为０．０４８和０．０２９．其中〔ＶⅢ（ｅｄｔａ）（Ｈ２Ｏ）〕－是一个七配位的近似面冠三方柱（Ｃ２ｖ－ＭＴＰ）体结构．由此可知具有非对称电子结构（ｄ２）的ＶⅢ六齿配体的ｅｄｔａ４－（＝乙二胺四乙酸根）和作为第七个配体的水分子易形成七配位结构的配合物．     

一种双核铁（Ⅲ）配合物的合成,表征,电化学性质及？…

合成了双核铁（Ⅲ）配合物Ｎａ２（Ｆｅ２（μ－ＯＡｃ）２（ＩＤＡ２）．５Ｈ２Ｏ（Ｉ）其中ＯＡｃ为乙酸根（ＣＨ３ＣＯＯ＾－）ＩＤＡ为亚氨基二乙酸根（ＨＮ（ＣＨ２ＣＯＯ＾－）２通过元素分析,摩尔电导,紫外可见光谱,红光光谱等方法对该配合物进行了表征,研究了它的电化学性质,并采用微量热法测定了其催化水解ＡＴＰ的动力学参数（Ｋｍ＝（２．８９８±０．１９５）×１０＾－４ｍｏｌ．Ｌ＾－１,ｋ２＝（４．６１７±０