两种芴基ICT化合物的合成及光谱研究

咔唑经烷基化、酰化处理后与2-氨基芴、2,7-二氨基芴进行缩合反应,得到了两种ICT化合物9-乙基咔唑-3-亚甲基-芴-2-胺(简称ECzFA)和双(N-乙基咔唑-3-基)甲醛缩2,7-二氨基芴(简称BECzFA)。采用IR、1H NMR对其结构进行了表征,并对其荧光性质进行了初步研究。结果表明,这两种化合物均具有优良的电荷转移效果,且在溶剂中呈淡蓝色荧光(Em1max1=352 nm,Em2max1=367 nm)。这两种化合物有望在光电子集成、荧光探针和双光子吸收材料等领域得到应用。     

用于识别卤素阴离子的单体和聚合物以及制备方法

正一种用于识别卤素阴离子的单体N-(对乙炔基)-苯基-2-X-四氟苯甲酰胺(X=F,Cl,Br,I)、聚合物、及其单体和聚合物的制备方法,该方法采用对氨基苯乙炔和六氟苯甲酸为主要起始原料,以N,N-二甲基-4-氨基吡啶为催化剂,终合成了目标小分子化合物N-(对乙炔基)-苯基-2-X-四氟苯甲酰     

不对称1,2,4,5-四嗪衍生物的合成和晶体结构研究

以三氨基胍硝酸盐为原料,通过环化、氧化和肼化反应,合成了八个不对称1,2,4,5-四嗪衍生物,通过元素分析、1 H NMR、IR、MS对产品进行了结构表征。单晶X-射线衍射研究结果表明,N-环己基-6-(3,5-二甲基-1 H-吡唑)-1,2,4,5-四嗪-3-胺属于单斜晶系,a=1.3661(4)nm,b=0.6997(2)nm,c=1.5853(5)nm;β=113.262(3);V=1.3921(7)nm3。晶体结构显示,该晶体化合物在分子间N-H…N氢键和π…π共轭的作用下稳定。     

N-乙基J酸的合成及对芳香族氨基化合物的测定

为了能更加有效地控制芳香族氨基化合物对环境的影响,合成了一种新显色剂N-乙基J酸(2-N-乙基-5-萘酚-7-磺酸),并将其应用于环境水体中芳香族氨基化合物的测定.室温下,处于酸性介质中时,亚硝酸盐与芳香族氨基化合物在溴化钾的催化下会发生重氮化反应,生成的重氮盐化合物在碳酸钠水溶液中会与N-乙基J酸发生偶合反应生成有色的偶氮化合物,该偶氮化合物的最大吸收波长为480 nm.所测苯胺、4-氨基苯磺酸和1-萘胺的表观摩尔吸光系数分别为4.24×104、4.53×104、4.19×104 L/(mol·cm).苯胺回收率为98.3％～101.4％,相对标准偏差为1.98％.N-乙基J酸分光光度法测定芳香族氨基化合物,具有高灵敏度、测定结果准确率高、操作简单快捷等优点,可以作为检测环境水体中痕量芳香族氨基化合物的首选方法.     

一种水溶性1,8-萘酰亚胺荧光化合物的合成及性能研究

以N,N-二甲氨基丙胺和4-溴-1,8-萘酸酐为原料,吡啶为溶剂,一步法合成了一种水溶性的1,8-萘酰亚胺荧光分子,4-(N,N-二甲氨基丙氨基)-N-(N,N-二甲氨基丙基)-1,8-萘酰亚胺,以1H NMR和质谱对产物的结构进行表征,考察了浓度、pH和溶剂对该化合物荧光性能的影响。     

一种新型1,8-萘酰亚胺衍生物的合成及光谱性能研究

在温和的条件下合成了一种新型的化合物N-正丁基-4-(2-(2-羟乙基氨基)乙氨基)-1,8-萘酰亚胺(ABN)。利用红外光谱、核磁和质谱表征了ABN的结构。在甲醇中,ABN的最大吸收波长为436nm(摩尔消光系数为1.20×104 L/mol·cm),最大荧光波长为522nm(荧光量子效率为0.509)。随着溶剂极性的增加,ABN溶液的吸收和荧光发射光谱发生红移。在二甲基甲酰胺(DMF)/Britton-Robinson缓冲溶液[V(DMF)∶V(Britton-Robinson缓冲溶液)=1∶99]中,ABN的荧光强度随pH值减小而增强,并且在pH=6.73~9.61与pH值呈良好的线性关系。     

一种具有分子内扭曲电荷转移性质化合物的合成及表征

将具有强供电子能力的咔唑基团与具有强电子吸收性质的芴酮基团组装在同一个分子结构中,合成了一种新型的有机电荷传输化合物三(N-乙基咔唑-3-基)甲醛缩2,4,7-三氨基芴酮。化合物及中间产物的结构经IR,¹H NMR等测试得到证实。通过对其荧光性质初步研究,发现产物最大激发波长为294 nm,最大发射波长459 nm。化合物在强极性溶剂中具有双荧光发射,产生了分子内扭曲的电荷转移。     

紫杉醇生物素标记衍生物的合成

以生物素、紫杉醇和6-氨基己酸为原料,经酰化、水解、酯化反应等步骤合成具有长臂连接的标题化合物。在三乙胺催化下,生物素与N-羟基琥珀酰亚胺反应生成N-羟基琥珀酰亚胺生物素酯。在氯化亚砜、甲醇反应体系下,由6-氨基己酸合成6-氨基己酸甲酯。在三乙胺作用下,N-羟基琥珀酰亚胺生物素酯和6-氨基己酸甲酯反应生成生物素-氨基己酸甲酯;生物素-氨基己酸甲酯在Li OH·H2O作用下,水解反应得到6-生物素氨基己酸。以DMF为溶剂,在N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)作用下,6-生物素氨基己酸与紫杉醇反应,生成标题化合物。标题化合物和重要中间体化合物采用IR、1HNMR、MS进行了表征。     

放射性^99mTc标记的NMDA受体配基N2S2-Memantine的合成

以美金刚胺为原料,先与氯乙酰氯反应,再与二硫二氮缩合,最后与醋酸汞硫化氢反应脱巯基保护基得到标记前体N-[2-(N-(2-巯基乙基))氨基甲酰甲基J-N-(2-巯基乙基)-3,5-二甲基金刚烷胺基乙酰胺.关键化合物N-[2-((2-(S-(4-甲氧基苄基)巯基)乙基)氨基)乙酰基]-S-(4-甲氧基苄基)-2-氨基乙硫醇和N-[2-(S-(4-甲氧基苄基)硫基)乙基]-N-[N-(2-(S-(4-甲氧基苄基)硫基)乙基)氨基)甲酰甲基]-3,5-二甲基金刚烷胺基乙酰胺得到核磁和质谱表征,总收率为32%.     

香豆素席夫碱的合成及光谱性质研究

以3-乙酰乙酰基-7-N,N-二乙氨基香豆素为原料,以乙醇为溶剂,在冰醋酸催化下与乙二胺反应得到一种新型的双席夫碱化合物,经红外光谱、核磁共振和元素分析表征,产物为双(3-乙酰乙酰基-7-N,N-二乙氨基香豆素)缩乙二胺,对其紫外-可见吸收光谱和荧光光谱性质进行了研究。     

4-(N-甲基-N-取代)氨基苯甲醛合成新工艺

在乙酸乙酯溶剂中,以DMF和双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)组成新的Vilsmeier试剂与N-甲基-N-取代苯胺进行甲酰化反应,合成了4-(N-甲基-N-取代)氨基苯甲醛系列化合物,一次收率达85%~90%。产品纯度超过99%。考察各类反应影响因素,确立较适宜的工艺条件:N-甲基-N-取代苯胺∶DMF∶BTC=1∶1.2∶0.4(摩尔比),反应温度75~80℃,反应时间5 h。目标化合物结构经IR与1H NMR证实。     

毛杜仲藤中神经酰胺类化合物的分离与结构鉴定

用硅胶,重结晶等手段进行分离纯化,根据化合物的理化性质和光谱数据鉴定结构,来研究毛杜仲藤的化学成分.结果分离得到一个神经酰胺类混合物(化合物1-4),即N-(2'-羟基二十一碳酰基)-1,3,4-三羟基-2-氨基-△8,9(E)-十八碳烯,N-(2'-羟基二十二碳酰基)-1,3,4-三羟基-2-氨基-△8,9(E)-十...     

嘧啶并萘酰亚胺Ag+荧光探针的合成及性能研究

以4-硝基-1,8-萘酐为起始原料,经硝化、还原和亲核加成制得N-丁基-4,5-二氨基-1,8-萘酰亚胺,继而与2-呋喃甲醛缩合得到标题化合物嘧啶并萘酰亚胺衍生物,其结构经~1HNMR、~(13)CNMR、HR-MS和元素分析确证。光谱研究表明,标题化合物对Ag~+具有较好的选择性和适中的响应时间,在502 nm处发生荧光猝灭,荧光强度与银离子浓度的关系为y=-4.648 73x+392.331,检测限为1.56×10~(-6) mol/L。     

含苯并噻唑环的硫脲类化合物的合成、晶体结构及抑菌活性研究

以取代苯甲酸为原料合成了一系列含苯并噻唑环的硫脲类化合物,其中有8个为新型化合物,化合物结构均经元素分析、IR、1HNMR表征.采用X-射线单晶衍射测定了N-(2-溴苯甲酰基)-N'-(4-甲基苯并噻唑-2-基)硫脲的晶体结构,该晶体属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.741 68(7) nm,b=1.088 71(10) nm,c=1.206 82(11) nm,α=103.504(8)°,β=106.632(8)°,γ=108.278(8)°,V=0.828 74(13)nm3,Dc=1.628 Mg/m3,μ=2.738 mm-1,Z =2,F(000)=408,最终偏差因子R1=0.030 4,wR2 =0.075 6[I＞2σ(I)],S=1.048,CCDC号为1471387.选择广西主要经济作物(水稻、甘蔗、番茄、木薯、龙眼、荔枝)中常见的病原菌,对目标化合物进行室内抑菌活性测试,结果发现该类化合物具有一定的抑菌活性.     

分光光度法测定聚氨酯中微量异氰酸酯基

研究了分光光度法测定聚氨酯中微量异氰酸酯基的方法。以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,在冰醋酸(HAc)存在下,异氰酸酯基与二甲氨基苯甲醛(DMAB)形成有色化合物,该有色化合物的最大吸收波长为430 nm,表观摩尔吸光系数ε=2.80×104 L·mol-1·cm-1。在430 nm波长下,NCO基团浓度在0-20μg/10 mL范围内符合比尔定律。该方法用于聚氨酯中微量游离异氰酸酯基的测定,相对标准偏差小于5％,具有简便、快速、准确、可靠的特点。     

用HPLC测定羟基苯乙酸-N,N-二甲氨基甲酰甲酯含量的研究

以高效液相色谱法(HPLC)测定对羟基苯乙酸-N,N-二甲氨基甲酰甲酯的含量,采用Thermo Syncronis C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以乙腈-水=30∶70(V/V)为流动相,流速1.0 mL/min,检测波长275 nm。结果表明,对羟基苯乙酸-N,N-二甲氨基甲酰甲酯在0.1~1.0μg范围内线性关系良好,加样回收率为98.8%,RSD=1.08%。该方法准确,便捷,重现性好,适用于对羟基苯乙酸-N,N-二甲氨基甲酰甲酯的含量测定及工业生产中的质量控制。     

含硅基、芴基的空穴材料制备与结构表征

以三苯基氯硅烷、对溴碘苯、对氯苯硼酸、N-(4-联苯基)-9,9-二甲基-2-氨基芴等为原料通过低温加成、Suzuki偶联及乌尔曼反应合成了含有硅、芴结构的空穴材料。在乌尔曼反应中,通过对Pd催化剂用量的考察,确定了乌尔曼反应催化剂的最低用量为千分之一当量;目标化合物通过热性质分析,确定目标化合物热分解温度为436℃;通过紫外-可见光谱分析,确定目标化合物紫外最大吸收波长为361nm,根据其最大吸收波长(361nm),由光学带隙能公式,得出目标化合物的光学带隙为3.45e V。     

分光光度法测定DEIP中含NCO基化合物的含量

研究了分光光度法测定间苯二甲酸二乙酯(DEIP)中含NCO基化合物含量的方法。以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,在冰醋酸(HAc)存在下,NCO基团与对二甲氨基苯甲醛(DMAB)形成有色化合物,该有色化合物的最大吸收波长为445 nm,表观摩尔吸光系数ε=2.8×105L/(mol.cm),NCO基团浓度在0~2μg/mL范围内符合朗伯-比尔定律。该方法用于生产或研究DEIP脱除NCO的实验中NCO含量的测定,相对标准偏差小于3%,具有快速简便、准确、选择性强、适用范围大等特点。     

分子内电荷转移化合物发光行为的研究——N,N-二甲氨基苯乙烯基偏二氰乙烯的发光行为

合成了二种新的分子内电荷转移化合物:双(p-N,N-二甲氨基苯乙烯基)偏二氰乙烯(Ⅱ)及(p-N,N-二甲氨基苯乙烯基)苯基偏二氰乙烯(Ⅱ)。并对它们在不同极性溶剂中的光谱和光物理行为进行了研究。结果表明:化合物(Ⅰ)的荧光量子产率随溶剂极性增大而不断提高,而化合物(Ⅱ)的荧光量子产率则随溶剂极性增大出现了一极大值。对这一现象的产生进行了初步讨论。     

N,N—二甲基氨基乙醇及其衍生物在聚氨酯反应中的应用

为了考察催化剂结构对性能的影响,研究了 N,N-二甲基氨基乙醇,2-[2-(N,N-二甲基氨基)乙氧基]乙醇、2-{2-[2-(N,N-二甲基氨基)乙氧基]乙氧基}乙醇在硬质聚氨酯泡沫中的应用。发现羟基距氮原子间的距离对催化剂性能影响很大,当羟基和氮原子相距5个原子时,催化剂活性最高,其它次之。三种化合物单独使用时,乳白时间短,凝胶时间长,反应不协调,实际应用中最好和其它催化剂共用。