偶氮二异丁腈的CI—CAD质谱碎裂过程

目的：确定偶氮二异丁腈的质谱图及其质谱碎裂机理。方法：采用ＣＩ－ＣＡＤ串联质谱技术。结论：其ＣＩ质谱图中主要离子峰有ｍ ／ｚ１６５,ｍ ／ｚ１１０和ｍ ／ｚ６９;在ＣＡＤ条件下,主要离子峰有ｍ ／ｚ１１０、ｍ ／ｚ６９ 以及ｍ ／ｚ５４和ｍ ／ｚ４１。主要碎裂过程为脱去氮气的热分解过程和电荷中心引发的ｉ断裂过程,此外还有少量涉及重排的深度碎裂     

芳氨基硫脲类化合物的质谱研究（Ⅰ）

本文报道了８种新的芳氨基硫脲类化合物即１－（２＇羧基苯基）－４－烷基氨基硫脲的电子轰击质谱。结果表明，该类化合物具有较强的分子离子峰Ｍ＾＋，分子离子的断裂以Ｎ－Ｎ键和Ｃ－Ｎ键的断裂为主，并伴随六员环和四员环过渡态氢重排，生成的碎片离子继续脱去水分子或其它小分子，从而产生一系列特征离子，包括骨架重排离子。４－位Ｎ上的取代烷基对谱图有一定的影响。     

1,2-氧硼杂戊环衍生物的质谱研究

本文报道24个1,2-氧硼杂戊环衍生物的质谱,研究不同取代基对质谱断裂的影响。2-氧取代基-1,2-氧硼杂戊环,如果在取代基的β-位有杂原子存在,则杂原子对硼有配位作用,可形成分子内络合物结构,其配位键的强弱次序为N>O>Br>Cl。不同的轻氧基(OR),分子离子峰的强度也明显不同。2-苯基-1,2-氧硼杂戊环有强的分子离子峰及骨架重排离子m/z 91,从质谱图上可观察到这个化合物在空气中的自氧化现象。双-1,2-氧硼杂戊环衍生物能在生成稳定的1,2-氧硼杂戊环离子,两环中间为碳链时,容易发生环外碳氧键和碳碳键断裂,当两环中间为苯环时,分子离子峰较强,邻位、间位和对位三种异构体的质谱不同。     

西地那非衍生物的电喷雾离子阱质谱研究

采用电喷雾离子阱质谱法对4种西地那非衍生物进行了质谱研究,获得了它们的结构碎片信息,通过比较它们的异同对其质谱裂解途径进行解析,发现它们的（+）ESI-MS2质谱生成磺酰基S-C键和S-N键断裂、亚甲氧基C-O键断裂以及磺酰基重排后C-S键断裂的碎片,基峰为亚甲氧基C-O键断裂产生,其（+）ESI-MS3质谱生成脱NH3、脱CO、脱NH=C=O以及异环开裂碎片,这些特征可用于阐明西地那非衍生物及其结构类似物的结构。     

5—三氟甲基咪唑衍生物的质谱研究

本文报过一系列1-取代-5-三氯甲基咪唑-4-磷酸二乙酯和4-羧酸乙酯化合物的质谱，并利用高分辨质谱和亚稳跃迁技术研究其裂解机理。4-位为磷酸二乙酯的化合物，分子离子的裂解方式为：二乙基磷酸酯的断裂形成[M-C2H4] 、[M-C2H5] 、[M-OC2H4] [M-C2H5] 和[M-C2H4] 等离子，另外从分子离子失去三氟甲基生成[M-CF2] 离子．有趣的是发生乙基和乙烯的重排，同时发生C-P键断裂，形成一系列重排离子。当个位为羧酸乙酯时，分子离子的裂解主要发生在羧酸酯的断裂。     

多维反相微孔HPLC／UV法分析人血浆中的RO24—4736

本文建立了多维反相微孔ＨＰＬＣ分析人血浆中ＲＯ２４－４７３６高灵敏的ＨＰＬＣ方法。ＲＯ２４－４７３６Ｏ ５－「３－「４－（２－氯苯基）－９－甲基－６Ｈ－噻嗯并「３，２－ｆ」＝「１，２，４」三唑并「４，３－ａ」「１，４」二氯杂卓－２－」－２－丙炔基」＝菲啶－６（５Ｈ）酮」。第一维色谱系有机碱去活化Ｃ８固定相色谱法，后面第二维色谱是用二异丙基辛基硅烷键合相色变柱，检测器为ＵＶ；固定相的键合化学和微孔化     

α-腈基阿魏酸及其二元混合基体在基体辅助激光解吸/电离飞行时间质谱法测定蛋白质中的应用

本文应用自行设计、制备的新基体α－腈基阿魏酸及α－腈基阿魏酸与３－硝基苄醇组成的固液相二元混合基体，用基体辅助激光解吸／电离飞行时间质谱法成功地对蛋白质样品胰岛素，细胞色素Ｃ和白蛋白进行了分子量测定。研究结果表明，α－腈基阿魏酸可以有效地解吸分子量较小的胰岛素，而α－腈基阿魏酸与３－硝基苄醇组成的二元混合基体则能够明显地提高分析灵敏度和重现性，测得分子量较大的细胞色素Ｃ和白蛋白的激光质谱图     

有机磷化合物的质谱研究（XⅢ）．1，3，2－二氮磷杂环戊酮－（4）衍生物的电子轰击质谱

本文报道９种新的含磷杂环化合物的电子轰击质谱（ＥＩＭＳ），并应用Ｂ／Ｅ、Ｂ２／Ｅ联动扫描及精确质量测量技术，探讨了该类化合物的质谱断裂机理，发现骨架重排及开环反应是该类化合物主要的质谱特征，而Ｒ２基因对重排过程有很大影响。     

环境致癌加合物MNU－DNA的高效液相色谱分离与质谱鉴别

本文报道环境致癌物ＭＮＵ与ＤＮＡ形成的ＭＮＵ－ＤＮＡ加合物的ＨＰＬＣ与ＭＳ的分离、鉴别结果。加合物在水解后分析。ＨＰＬＣ法通过保留时间及各洗提物的ＵＶ吸收光谱在线检测，筛选出感兴趣的目标化合物（Ｎ７－ＭＧ，Ｏ６－ＭＧ），再通过质谱（ＥＩＭＳ及ＦＡＢＭＳ）鉴定。文中还讨论了某些有关的质谱碎裂特征及温度对ＭＮＵ－ＤＮＡ加合物水解效率的影响     

双哌嗪双季铵盐类衍生物的快原子轰击质谱和电子轰击离子化质谱研究

〕双派嗪双季铵盐类化合物（Ｍ２＋ ２Ｂｒ－ ２ＨＣｌ）具有良好的抗肿瘤,镇痛和抗氧化作用。本文对三个１,１０－双（Ｎ－取代哌嗪）癸烷双季铵盐新化合物进行了质谱及其裂解规律的研究。从快原子轰击质谱（ＦＡＢＭＳ）得到了［Ｍ＋ Ｘ］＋ 峰,［Ｍ－ Ｈ］＋ 峰和［Ｍ－ Ｒ＋ Ｈ］＋ 峰。此［Ｍ－ Ｈ］＋ 峰可由Ｒ＋ 重排而来。从电子轰击离子化质谱（ＥＩＭＳ）得到了主要碎片峰,特征峰ｍ ／ｚ９９,ｍ ／ｚ１１３,ｍ ／ｚ２８１,ｍ ／ｚ３１１,等也可由类霍夫曼（Ｈｏｆｆｍ ａｎｎ）降解形成。此文为双盐类化合物的质谱研究提供了方法及裂解规律     

2-(4-取代苯基)咪唑并[5,6-f]邻菲咯晽化合物的ESI-MSn研究

The mass spectrometric behavior of six 2-(4-arylphenyl)imidazo[4,5-f]-[1,10]phenanthroline compounds were investigated by the electrospray inonization multiple stage mass spectrometry. The fragmentation pathway of the compounds were depended on the group of 4-arylphenyl. When the 4-substituent group was an activating one, the fragmentation usually took place in the phenyl. While the 4-substituent group was deactivating, the fragmentation took place in the imidazole ring.     

2,3,5,6-四氯-4-甲磺酰基吡啶的离子阱质谱研究

采用电子轰击离子阱质谱对2,3,5,6四氯4甲磺酰基吡啶(TCMSP)的裂解规律进行了研究。发现其质谱特征除了磺酰基与吡啶环相连的CS键的断裂和CCl键的断裂,还有伴随着氢重排的OC键断裂。对m/z231的碎片离子进行了二级质谱研究,推断了该碎片的结构。     

Effects of high molybdenum intake on 1,2-dimethylhydrazine-induced intestinal tumors in rats

Wistar male rats, 3 months of age were given ad-libitum a nutritionally adequate diet and demineralized drinking water. The Molybdenum (Mo) and Tungsten (W) were provided in the drinking water at 200 ppm concentration. Intestinal tumors were induced by 1,2-dimethylhydrazine (DMH) given subcutaneously as 16 weekly doses at 20 mg/kg body weight. Mo in the form of (NH₄)₆ Mo₇O₂₄ 4H₂O or W in the form of (Na₂ WO₄) were provided in the drinking water two months before the first DMH treatment and were continued during 4 months more until the last DMH treatment. Three months after the last carcinogen injection, all animals were sacrificed and examined for intestinal tumors. The number, size and location of the tumors were recorded and the pathology was examined. The addition of Mo to the drinking water induced an increase of hepatic Mo content. At the end of the second month, the hepatic content of Mo was 5.61 ppm, compared with control and W groups (2.18 and 0.96 ppm, respectively). A significantly lower incidence of tumors was observed in the Mo group (47), compared with the control group given DMH alone (105) and W group (113). On the other hand, the Mo group showed a significant decrease in the numbers of multiple tumors per rat.     

1—苯甲酰基—5—芳基—2—硫代双缩脲类化合物的质谱研究

本文报道了1-苯甲酰基-5-芳基-2硫代双缩脲类化合物的电子轰击质谱。根据高分辨质谱及联动扫描质谱揭示了该类化合物的质谱裂解途径，结果表明该类化合物均能出现较强的分子离子峰，其基峰为［PhCO］＋，裂解主要发生在数基的a-位，而硫羰基的a－位不发生断裂。     

3,4-二氢嘧啶-2-酮类化合物的质谱研究

研究一系列4-取代5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮化合物的电子轰击质谱,利用VG ZAB-HS倒置型高分辨双聚焦磁质谱仪的分辨能力和亚稳联动扫描技术,测定这些化合物的分子离子、碎片离子精确质量,建立母离子与子离子之间的关系,获得此类化合物质谱裂解规律,主要质谱离子得到归属。     

三聚吡咯/丝组缀合物的电喷雾电离质谱裂解规律研究

利用电喷雾离子阱质谱研究了三聚吡咯/丝组缀合物的质谱裂解规律，结果发现：主要裂解途径包括环系与羰基之间的碳碳键断裂、酰胺键断裂以及碳氮键的断裂；如果一个化合物的多级质谱具有特征的［M-100］⁺碎片离子，那么该化合物很有可能含有Boc官能团；如果一个化合物的多级质谱同时具有特征的［M-100］+碎片离子和［M-137］⁺碎片离子, 那么该化合物很有可能是含有Boc保护的组氨酸的化合物。     

液相色谱-串联质谱法测定动物组织中1，2-二苯乙烯类药物残留的研究

建立了固相萃取-液相色谱-串联质谱法同时测定动物组织中3种1,2-二苯乙烯类药物（包括己二烯雌酚、己烯雌酚、己烷雌酚）残留量的方法。试样中的药物经甲醇超声提取后,过HLB固相萃取柱净化、氮吹至干,用流动相溶解后进行液相色谱 串联质谱法测定,以D₈-己烯雌酚为内标进行定量分析。方法的最低检出限为0.2 μg•kg^-1,定量限均为0.5 μg•kg^-1;在1.0～100 μg•L^-1 范围内线性良好;加标浓度在0.5～10 μg•kg^-1 范围内,动物组织中己二烯雌酚、己烯雌酚、己烷雌酚的回收率在78.8％～110.9％,批内相对标准偏差小于或等于8.0％,能满足相关法规要求。     

电喷雾-串联四极杆-飞行时间质谱法测定药物的葡萄糖醛酸结合物

本文采用电喷雾 -串联四极杆 -飞行时间 ( ESI-QQ-TOF)质谱对生物样品中的乙氧苯柳胺、3 H-1 ,2 -二氢 -2 -( 4-甲基苯胺基 )甲基 -1 -吡咯里嗪酮 ( SFZ-4 7)和利胆酚的β-D-葡萄糖醛酸结合物进行了质谱分析。在负离子条件下均有响应 ,而且 MS2均产生碎片 m/ z1 75 .0 2 4 1与葡萄糖醛酸的负离子质量数吻合 ,MS3分析均产生 m/ z 1 1 3 .0 2 3 8即葡萄糖醛酸去掉一分子 H2 O和 CO2 。此规律可用于分析鉴定药物的葡萄糖醛酸结合物     

基于质谱技术的二硫键定位分析方法研究进展

蛋白质中的二硫键是一种常见的重要翻译后修饰,对稳定蛋白质的三维空间结构、维持正确的折叠构象、保持和调节生物活性具有重要意义。因此,分析蛋白质中的二硫键对理解生命过程和药物研发至关重要。质谱既可断裂二硫键和肽键,又可作为检测终端,在二硫键定位分析中发挥了重要作用。本文根据断裂二硫键所处介质以及断裂机理进行分类整理,综述了基于质谱技术的主流二硫键定位方法,通过对比各方法的优缺点,为选择合适的质谱分析方式提供参考。最后,提出了二硫键分析领域面临的挑战和方法学研究的发展方向,以促进方法学相关研究者开发更有效的质谱方法。