含羟基聚酰亚胺改性环氧胶的制备及性能研究

将3,3'-二氨基-4,4'-二羟基联苯(DADHBP)、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAH-PFP)和3,3',4,4'-四羧酸二苯醚二酐(ODPA)、3,3',4,4'-四羧酸二苯甲酮二酐(BTDA)单体聚合,再经亚胺化得到含羟基聚酰亚胺(HPI)粉末,采用傅里叶红外光谱对其进行了表征。由HPI、烯丙基双酚A、双马来酰亚胺、2-乙基-4-甲基咪唑与N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯甲烷(TGDDM)共聚反应制得胶粘剂,并对胶粘剂的热性能、力学性能及吸水性进行了研究,结果表明:该胶拉伸剪切强度为21.1 MPa,固化后吸水率为0.49%。通过凝胶化时间法计算胶粘剂的表观活化能为64.5 kJ/mol。     

基于NBS反应高效合成二苄基叠氮化合物

以4,4'-二甲基联苯为原料,通过NBS反应制得4,4'-二溴甲基联苯(2),再通过与叠氮化钠的亲核取代反应,合成4,4'-联苯二苄叠氮(3),通过反应条件的优化确定了合成4,4'-联苯二苄叠氮(3)最优条件为n(2):n(NaN3)=1:2.2,温度70℃,反应时间12 h.在上述条件下,产率达94.6％.通过与4,4'-二氯甲基联苯的比较,验证苄基溴比苄基氯更易与叠氮化钠进行亲核取代反应.产物结构经1H NMR、13C NMR、IR和元素分析表征确证.     

一种三元共聚型聚酰亚胺的制备与表征

以3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯(1,3-APB)与3,3',4,4'-二苯醚四羧酸二酐(ODPA)进行缩聚反应,制得一种新型的三元共缩聚型聚酰亚胺。将此聚合物与两种二元共缩聚型聚酰亚胺的性能进行对此,发现三元共聚型聚酰亚胺的溶解性能、力学性能和热性能皆较好,且使用范围扩大。     

三芳胺类空穴传输材料的合成及光电性能

以3,5-二甲基苯胺为原料与苯磺酸钠反应合成了3,5-二甲基二苯胺,研究了反应温度、时间以及反应物配比对收率的影响,确定了最佳工艺条件。再以3,5-二甲基二苯胺与4,4'-二碘联苯通过Ullmann缩合反应合成了空穴传输材料N,N′-双(3,5-二甲基苯基)-N,N′-二苯基-1,1′-联苯-4,4′-二胺,产品收率为82.24%,经提纯,产品纯度可达99.31%。对该化合物进行的光电测试结果表明,其具有优异的空穴传输性能。     

CuCl_2-FeCl_3催化氧化2,3,6-三甲基苯酚合成2,3,5-三甲基-1,4-对苯醌过程研究

以Cu Cl2-Fe Cl3混合金属盐水溶液为催化剂,以正己醇为溶剂进行2,3,6-三甲基苯酚(TMP)多相氧化反应。通过副产物2,2',3,3',5,5'-六甲基-4,4'-联苯二酚(IP)和中间产物4-氯-2,3,6-三甲基苯酚(Cl TMP)生成情况推测Cu Cl2和Fe Cl3催化反应网络。研究结果表明副产物IP主要在反应初始阶段生成,Cl?通过促进中间产物Cl TMP生成进而抑制副反应。反应温度为358.15 K,Cu Cl2使用量7.57%(mol),Fe Cl3使用量3.78%(mol),反应进行8 h,目的产物即2,3,5-三甲基-1,4-对苯醌(TMQ)收率为80.66%。     

4,4''''-二(氯甲基)联苯在乙腈/水中的水解反应

4,4'-二(氯甲基)联苯在蒸馏水中受热至回流,40 h内未观察到有羟基取代苄基中氯原子的亲核取代反应发生.水中有乙腈存在,该反应就会发生,产物是4,4'-二(羟甲基)联苯.反应速度与乙腈/H2O的比例相关,当乙腈/H2O =20/1(容积比)时,完成该反应需要29 h;而当乙腈/H2O=1/50时,完成该反应需要46 h.若在乙腈/H2O介质中添加KOH,反应速度会加快,但同时会发生副反应以致生成一种淡黄色的树脂状物质.4,4'-二(氯甲基)联苯的纯度高,水解反应的产率及4,4'-二(羟甲基)联苯的纯度也高.当4,4'-二(氯甲基)联苯的纯度从98% 降低到92%时,水解反应的产率从98.6%降低到94.4%,产物4,4'-二(羟甲基)联苯纯度从99.2%下降到98.6%. 如4,4'-二(氯甲基)联苯的纯度进一步降低到85%,则反应产率急剧下降到80.9%,同时产物4,4'-二(羟甲基)联苯纯度下降到94.3%.     

2-(1-H-四唑)-4’-甲基联苯的合成

以2-氰基-4'-甲基联苯(Ⅱ)为原料,与氨基钠反应得到2-脒基-4'-甲基联苯(Ⅲ),该化合物与水合肼发生取代反应得到4'-甲基-[1,1'-联苯]-2-甲酰胺酰肼(Ⅳ),最后在酸性条件下与亚硝酸钠发生闭环反应得到2-(1-H-四唑)-4'-甲基联苯(Ⅰ),总收率达到81%,其结构经1HNMR和MS确证。     

新型含氟聚醚酰亚胺的合成与表征

利用对苯二酚、2-氯-5-硝基三氟甲苯合成得到1,4-双(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯,再在钯/炭、水合肼和有机溶剂的作用下,合成得到了1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯,并对其性能进行了表征,包括其本身的熔点、红外吸收特征等。合成得到的1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯与4,4'-二氨基二苯醚、2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐反应,制得了含氟聚醚酰亚胺,并对其性能进行了表征。     

MDI-50型单组份热固化聚氨酯涂料的封端合成与解封特性研究

以聚醚多元醇、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI-50)、苯酚、2,2'-二氯-3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷等为主要原料合成了单组分热固化聚氨酯弹性涂料,考察了封端过程中温度、时间、催化剂质量分数对封端反应的影响,利用差示扫描量热法研究了涂料的解封温度,红外光谱法对封端结果进行表征,对所得涂膜各项性能进行了测试。结果表明,封端过程中反应温度为80℃,反应时间为6 h,催化剂质量分数为0.35%时,封端效果较为理想,封端率达90%左右,封端反应较为完全,预聚体解封温度从120℃开始,约180℃完全解封,所得涂膜各项性能优异,是一种具有良好性能的单组份热固化涂料。     

相转移催化合成4,4'-二羧基二苯甲酮

以对甲基苯甲酰氯和甲苯为原料,无水Al Cl3为催化剂,经过Friedel-Crafts酰基化反应得到4,4'-二甲基二苯甲酮(4,4'-DMBP)。再以4,4'-DMBP为原料,Aliquat 336(甲基三辛基氯化铵)为相转移催化剂(PTC),通过KMn O4氧化合成了4,4'-二羧基二苯甲酮。同时采用红外光谱、核磁共振氢谱/碳谱以及高效液相色谱,对合成产品进行了表征分析。主要考察了PTC的催化活性、催化剂用量、反应温度、KMn O4用量和水的用量对反应体系的影响。实验表明,在中性条件下,当n(KMn O4)∶n(4,4'-DMBP)=8.5∶1,m(4,4'-DMBP)∶m(水)=3∶200,Aliquat 336用量为4,4'-DMBP物质的量的10%,反应温度为95℃时,产物的纯收率可达85.84%。     

4,4''''-二氨基二苯胺-2-磺酸型黑色直接染料的合成

报道了以4,4'-酸(4,4'-二氨基-二苯胺-2-磺酸)代替联苯胺,与H酸(1-羟基-8-氨基-3,6-二萘磺酸)、间苯二胺、苯胺等合成无致癌作用的环保型黑色直接染料。探索了合成工艺及反应条件,并对其应用性能进行测试。合成的染料在溶解度、耐酸、耐碱棉织物的牢度性能和上染率等方面与商品染料基本相当。     

钙钛矿太阳能电池中含三苯胺线形空穴传输材料的性能研究

为寻找适用于钙钛矿电池中的空穴传输材料,运用Marcus电荷转移理论和量子化学方法,研究了4种典型含三苯胺的线形空穴传输材料N,N,N',N'-四苯基-1,1'-联苯-4,4'-二胺(TPBA)、N,N'-二(3-甲基苯基-N,N'-二苯基-1,1'-联苯-4,4'-二胺(TPD)、N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)和4,4'-二咔唑基-1,1'-联苯(CBP)的空穴传输性质随着结构改变的变化规律。     

聚芳醚酮/含甲基侧基聚芳醚砜醚酮酮的合成与表征

以2，2’-二甲基-4,4'-二苯氧基二苯砜(o-CH3-DPODPS)、二苯醚(DPE)和对苯二甲酰氯(TPC)为单体，在无水A1C13、1，2-二氯乙烷和N，N-二甲基甲酰胺存在下，通过低温溶液缩聚反应。合成了一系列新型含甲基侧基的聚芳醚酮／聚芳醚砜无规共聚物。用FT-IR，WAXD，DSC和TG等方法对聚合物进行了表征。结果表明，随着2,2'-二甲基-4，4'-二苯氧基二苯砜含量的增加，共聚物的玻璃化转变温度逐渐提高，熔融温度则逐渐下降。     

2,7-二溴-N-辛基咔唑的合成与表征

以4,4'-二溴联苯为原料,经硝化、闭环、N-烷基化反应合成了2,7-二溴-N-辛基咔唑(Ⅲ)。4,4'-二溴联苯与发烟硝酸按n(4,4'-二溴联苯)∶n(HNO3)=1.0∶4.0,在75℃下进行硝化,反应5 h,得到了2-硝基-4,4'-二溴联苯(Ⅰ),收率97%;中间产物Ⅰ与三苯基膦按n(2-硝基-4,4'-二溴联苯)∶n(三苯基膦)=1.0∶3.0,在无水无氧条件下,闭环反应得到了2,7-二溴咔唑(Ⅱ),收率85%;在碱性条件下,中间产物Ⅱ与1-溴辛烷按n(2,7-二溴咔唑)∶n(1-溴辛烷)=1.0∶1.5,N-烷基化反应合成最终产物,收率85%。产物结构经IR、元素分析和1HNMR确证。     

一种4,4'-双三氟甲基二苯醚的制备方法

本发明涉及一种除草剂中间体-4,4'-双三氟甲基二苯醚的制备方法,以原料4-硝基三氟甲苯为原料,和弱碱升温反应一步制得产品4,4'-双三氟甲基二苯醚。方法采用价廉易得的原材料,产品收率高,后处理操作过程简单。     

2-(4''''-氯苯基)-4,5-二(4''''-甲氧基苯基)咪唑的合成及机理研究

以对氯苯甲醛,4,4'-二甲氧基二苯基乙二酮为原料,用德布斯法合成了未见报道的2-(4'-氯苯基)-4,5-二(4'-甲氧基苯基)咪唑.对最后环合加成反应的工艺条件进行了优化并研究了其反应机理,较佳反应条件为:4,4'-二甲氧基二苯基乙二酮,对氯苯甲醛,醋酸铵的物质的量比为1∶1.2∶10,醋酸3 mL,反应时间4 h.在此条件下,目标产物收率达89.6%.     

含砜基聚酰亚胺的合成及其中空纤维膜的制备（英文）

以4,4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐(6FDA)与4,4'-双(4-氨基苯氧基)二苯砜(BAPS)为反应单体,以N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)为溶剂,合成了聚酰胺酸(PAA),将PAA溶液采用流延成膜的方法制备成薄膜;另外,将PAA溶液采用干-湿法纺丝工艺制得PAA中空纤维膜,再将PAA薄膜及其中空纤维膜在300℃左右的高温热环化制得6FDA-BAPS型聚酰亚胺(PI)膜。研究了6FDABAPS型PI及其中空纤维膜的结构与性能。结果表明:所合成的6FDA-BAPS型PI为目标产物,其在NNP、N,N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃中具有良好的溶解性能。6FDABAPS型PI中空纤维膜外皮层致密、支撑层疏松多孔,该中空纤维膜具有较高的热学性能和力学性能,在氮气氛围中热失重5%的温度为511℃,断裂强度为26.5 MPa。     

4,4'-二氨基-2,2'-二羧基联苯的制备方法

文章采用4,4'-二硝基-2,2'-双三氟甲基联苯为原料,首先在甲醇中经镍催化加氢还原得到4,4'-二氨基-2,2'-双三氟甲基联苯,再与浓硫酸反应得到粗品,经甲醇重结晶后得到4,4'-二氨基-2,2'-二羧基联苯纯品。该方法具有反应收率高,反应容易控制,无产物位置异构体杂质,精制简单等优点。     

微波辐射合成4,4',4"-三硝基三苯胺

采用微波辐射技术,以对硝基苯胺和4-氯硝基苯为原材料,叔丁醇钾为碱,氟化钾和四甲基氯化铵为催化荆,二甲基亚砜(DMSO)为溶荆合成了4,4',4"-三硝基三苯胺.研究了溶剂、碱、催化剂、微波功率、反应时间、反应温度和原材料之间配比等对4,4',4'-三硝基三苯胺收率的影响.实验结果表明,微波辐射下可以促进合成4,4',4"-三硝基三苯胺,其最佳工艺条件为:在微波辐射下,以叔丁醇钾作为碱,氟化钾和四甲基氯化铵为催化荆,二甲基亚砜(DMSO)作为溶剂,微波功率为125W,反应温度为130℃,反应时闻为30min,对硝基苯胺、4-氯硝基苯与叔丁醇钾的摩尔比为1:3:2.利用此最佳工艺条件,4,4',4"-三硝基三苯胺的收率最高可达98.2%.     

增白剂4,4'-双(2,4-二氯苯乙烯基)联苯的合成工艺及表征

以2,4-二氯苯甲醛、4,4'-二(氯甲基)联苯和亚磷酸三甲酯为原料,通过Arbuzow和Wittig-Horner反应合成了4,4'-双(2,4-二氯苯乙烯基)联苯荧光增白剂,两步合成的总收率93.1%以上,该物质具有很好的荧光增白效果,与CXT和CBS相比,白度有了很大的提高。